一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的无溶剂合成方法

摘要

本发明公开了一种乙酰丙酮三苯基膦羟基铑的无溶剂合成方法：（1）将三水合三氯化铑与N，N-二甲基甲酰胺混合，再加入乙酰丙酮，回流反应0.5~1.5h，冷却，加入沉淀增强剂析出沉淀，制得乙酰丙酮二羰基铑；（2）在氮气保护下，将三苯基膦加热至80～120℃使之熔化，在剧烈搅拌下将乙酰丙酮二羰基铑加入熔化的三苯基膦中，待不再有气泡产生后，将反应体系在80～120℃下热过滤，得滤饼和滤液，获得所述乙酰丙酮三苯膦羰基铑，滤液回收利用；本发明方法避免了甲苯和苯等有毒溶剂的使用，降低了生产成本，提高了收益，提高了两步法合成中的分步收率及单程收率，使第一步收率达到97.1%，第二步收率达到99.9%，单程收率达到97.0%；且三苯基膦滤液可以循环利用，具有明显的经济和环境优势。

主权项

一种乙酰丙酮三苯基膦羰基铑的无溶剂合成方法，其特征在于：所述方法为：（1）将三水合三氯化铑与N，N‑二甲基甲酰胺混合，在氮气保护下，加热至130~150℃，待三氯化铑全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加热至回流反应0.5~1.5h，将反应液室温放置冷却，加入沉淀增强剂析出沉淀，过滤，滤饼水洗，干燥，制得乙酰丙酮二羰基铑；所述的N，N‑二甲基甲酰胺的体积用量以三氯化铑质量计为10~50mL/g，所述乙酰丙酮的体积用量以三氯化铑质量计为5~20mL/g；所述沉淀增强剂体积用量以三氯化铑质量计为50~500mL/g，所述的沉淀增强剂为质量浓度为1~10%无机盐水溶液或质量浓度为1~10%无机碱水溶液或是它们的混合水溶液，所述混合水溶液中无机盐或无机碱的质量终浓度均为1~10%，所述的无机盐为下列一种或两种以上任意比例的混合：氯化钠、氯化钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钾，所述的无机碱为下列一种或两种任意比例的混合：氢氧化钠或氢氧化钾；（2）在氮气保护下，将三苯基膦加热至80～120℃使之熔化，在剧烈搅拌下将步骤（1）制备的乙酰丙酮二羰基铑加入所述熔化的三苯基膦中，即有气泡产生，待不再有气泡产生后，将反应体系在80～120℃下热过滤，得滤饼和滤液，将滤饼在氮气保护下，于80～120℃条件下烘干，获得所述乙酰丙酮三苯膦羰基铑，滤液回收利用；所述的乙酰丙酮二羰基铑与三苯基膦质量比为1∶3.0~10.0。