发明名称 在两相介质中制备有机硅化合物的方法
摘要 本发明的领域是式(I):[(G0)3SiO1/2]m[(G0)2SiO2/2]n[G0SiO3/2]o[SiO4/2]p[(G2)a(G1)a′(Z-CO-N=N-CO-A)SiO(3-a-a′)/2]q的包含至少一个活化偶氮基团的官能化有机硅化合物的合成领域。所述方法在于采用化合物(I)的至少一种肼基(-HN-NH-)前体(II),使用包含至少一种氧化剂(Ox)和至少一种碱(B)的氧化体系将该前体(II)氧化成化合物(I)的偶氮基团。所述方法的特征在于,氧化在两相水/有机介质中进行并使水相的pH值为3至11,优选5至9。本发明还涉及可由所述方法获得的热稳定化合物。
申请公布号 CN101184766B 申请公布日期 2012.02.15
申请号 CN200680018381.X 申请日期 2006.05.17
申请人 罗狄亚化学公司 发明人 S·斯特兰
分类号 C07F7/18(2006.01)I 主分类号 C07F7/18(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 张力更
主权项 1.一种用于制备包括一种或多种彼此相同或不同的如下限定的式(I)化合物的有机硅化合物的方法:[(G<sup>0</sup>)<sub>3</sub>SiO<sub>1/2</sub>]<sub>m</sub>[(G<sup>0</sup>)<sub>2</sub>SiO<sub>2/2</sub>]<sub>n</sub>[G<sup>0</sup>SiO<sub>3/2</sub>]<sub>o</sub>[SiO<sub>4/2</sub>]<sub>p</sub>[(G<sup>2</sup>)<sub>a</sub>(G<sup>1</sup>)<sub>a′</sub>(Z-CO-N=N-CO-A)SiO<sub>(3-a-a′)/2</sub>]<sub>q</sub>(I)其中:-m、n、o、p各自表示大于或等于0的整数或分数;-q表示大于或等于1的整数或分数;-a表示选自0、1、2和3的整数;-a′表示选自0、1和2的整数;-a+a′之和在0-3的范围内,条件是:-(C1)-当a=0时,则:<img file="FSB00000636428000011.GIF" wi="56" he="36" />要么m、n、o、p中至少之一是不同于0的数且q大于或等于1;<img file="FSB00000636428000012.GIF" wi="56" he="36" />要么q大于1且m、n、o、p各自具有任意值,<img file="FSB00000636428000013.GIF" wi="56" he="36" />并且符号G<sup>0</sup>中的至少之一符合以下针对G<sup>2</sup>给出的定义;-(C2)-并且当a+a′=3时,则m=n=o=p=0;·符号G<sup>0</sup>是相同或不同的,对应于与以下针对基团G<sup>1</sup>或G<sup>2</sup>给出的相同定义;·符号G<sup>1</sup>是相同或不同的,各自表示:线性或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;C<sub>5</sub>-C<sub>10</sub>环烷基或者C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基;·符号G<sup>2</sup>是相同或不同的,各自表示:线性或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基,任选地被一个或多个C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷氧基取代;·Z表示二价基Z′-Z″-,其中:-Z′表示:C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>亚烷基链;C<sub>5</sub>-C<sub>10</sub>饱和亚环烷基;C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>亚芳基;或者由这些基团中至少两个基团的组合构成的二价基团;-Z″表示:-O-或者-NR<sup>4</sup>-,其中R<sup>4</sup>是:氢原子;线性或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;C<sub>5</sub>-C<sub>10</sub>环烷基;C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基;或者C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基-C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;·A表示基团-O-G<sup>3</sup>或-NG<sup>4</sup>G<sup>3</sup>,其中G<sup>3</sup>和G<sup>4</sup>是彼此相同或不同的,各自表示:线性或支化的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;C<sub>5</sub>-C<sub>10</sub>环烷基或者C<sub>6</sub>-C<sub>18</sub>芳基;<img file="FSB00000636428000021.GIF" wi="56" he="37" />这种方法是下述类型的方法,该类型的方法在于:·采用至少一种有机硅化合物(I)的至少一种前体(II),所述前体对应于下式(II):[(G<sup>0</sup>)<sub>3</sub>SiO<sub>1/2</sub>]<sub>m</sub>[(G<sup>0</sup>)<sub>2</sub>SiO<sub>2/2</sub>]<sub>n</sub>[G<sup>0</sup>SiO<sub>3/2</sub>]<sub>o</sub>[SiO<sub>4/2</sub>]<sub>p</sub>[(G<sup>2</sup>)<sub>a</sub>(G<sup>1</sup>)<sub>a′</sub>(Z-CO-HN-NH-CO-A)SiO<sub>(3-a-a′)/2</sub>](II)其中符号G<sup>0</sup>、G<sup>1</sup>、G<sup>2</sup>、Z、A、m、n、o、p、a、a′和q如以上针对式(I)所给出的定义,·借助于包含至少一种氧化剂Ox和至少一种碱B的氧化体系,将前体(II)的肼基基团氧化成属于具有活化偶氮基团的有机硅化合物(I)的偶氮基团,·并且,在适用条件-(C1)-的情况下,采用选自式(III)的单独或混合在一起使用的硅烷的额外试剂:(G°)<sub>4-p1</sub>Si(G<sup>2</sup>′)<sub>p1</sub>其中:*符号G<sup>0</sup>是相同或不同的,各自表示:饱和或不饱和的脂族烃基团;饱和或不饱和和/或芳族的单环或多环的碳环基团;或者具有如上定义的饱和或不饱和的脂族烃部分和碳环部分的基团;或者聚硅氧烷残基;*符号G<sup>2</sup>′是相同或不同的,表示对应于以上针对式(I)中所述的符号G<sup>2</sup>给出的相同定义的可水解一价基团,*p1表示选自1和2的整数;<img file="FSB00000636428000022.GIF" wi="57" he="36" />并且这种方法的特征在于,氧化在水/有机两相介质中进行并使水相的pH值为3至11;其中氧化剂Ox选自能将肼官能团氧化成偶氮官能团并可以引起酸的生成的氧化剂,选自:-Ox1水性卤代氧化剂,选自次溴酸钠NaOBr和/或次氯酸钠NaOCl和/或次氯酸叔丁酯;-Ox2无水卤代氧化剂,选自Cl<sub>2</sub>和/或Br<sub>2</sub>和/或氯化氰尿酸类化合物;-以及它们的混合物。
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