一种碳壳菌聚酮类化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种碳壳菌聚酮类化合物的制备方法。该方法如下步骤：(1)式(2)所示化合物与式(3)所示化合物在碱性化合物a和钯催化剂存在的条件下进行反应得到式(4)所示化合物；(2)向式(5)所示化合物与正丁基锂反应的产物中加入式(4)所示化合物进行加成反应；所述加成反应的产物在催化剂存在的条件下进行去芳香化环化反应得到式(6)所示化合物；(3)在碱性催化剂存在的条件下，式(6)所示化合物进行分子内迈克尔加成反应得到式(7)所示化合物；(4)式(7)所示化合物在酸性化合物和氧化剂存在的条件下进行反应即得式(1)所示碳壳菌聚酮化合物。本发明提供的方法步骤简短，原料价格便宜，反应条件温和，产率较高，便于对产物进行衍生，具有较大工业化生产的潜力。

主权项

1.式(1)所示碳壳菌聚酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：(1)式(2)所示化合物与式(3)所示化合物在碱性化合物a和钯催化剂存在的条件下进行反应得到式(4)所示化合物；其中，R₁、R₂、R₃和R₅均选自如下基团：氢原子、卤原子、羟基、OR′、氨基、带R′基团单取代基的氨基、带R′基团双取代基的氨基、巯基、SR′、氰基、羧基、C₁-C₁₂烷氧羰基、被R″基团取代的C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂酰基、被R″基团取代的C₁-C₁₂酰基、C₁-C₁₂烷基、被R″基团取代的C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₁-C₁₂杂环基、C₃-C₁₂芳基、被R″基团取代的C₃-C₁₂芳基、C₃-C₁₂杂芳基、被R″基团取代的C₃-C₁₂杂芳基、C₁-C₁₂磺酰基、C₂-C₁₂烯基、C₂-C₁₂炔基；其中R′基团选自C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂酰基、三氟甲基、C₁-C₁₂烷基、苄基、对甲氧基苄基、C₃-C₁₂芳基、C₁-C₁₂磺酰基、C₁-C₁₂烷氧基甲基和C₁-C₁₂烷氧基乙基；R″基团选自卤原子、羟基、C₁-C₁₂烷氧基、氨基、C₁-C₁₂烷基胺基、C₁-C₁₂双烷基胺基、C₁-C₁₂芳基胺基、C₃-C₁₂杂环基、C₃-C₁₂芳基、C₃-C₁₂杂芳基、巯基、C₁-C₁₂烷巯基和C₁-C₁₂烷基；R₄和R₆均为氢原子、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基甲基、C₁-C₁₂烷氧基乙基、C₃-C₁₂芳基、苄基、对甲氧基苄基、C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂酰基、三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、三异丙基硅基、三苯基硅基、C₁-C₁₂磺酰基；R₇为甲氧基甲基、甲基、C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂酰基、三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、三异丙基硅基、三苯基硅基或磺酰基；M为硼酸、硼酸频那醇酯、卤化锌或卤化镁；X为Cl、Br或I；(2)向式(5)所示化合物与正丁基锂反应的产物中加入式(4)所示化合物进行加成反应；所述加成反应的产物在催化剂存在的条件下进行去芳香化环化反应得到式(6)所示化合物；所述催化剂为钯催化剂、醋酸、硅胶、对甲苯磺酸、甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯或三丁基膦；式(5)中，R₈为甲基、乙基或乙二醇基醚；X为Cl、Br或I；(3)在碱性催化剂存在的条件下，式(6)所示化合物进行分子内迈克尔加成反应得到式(7)所示化合物；(4)式(7)所示化合物在酸性化合物和氧化剂存在的条件下进行反应即得式(1)所示碳壳菌聚酮类化合物。