一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法

摘要

本发明涉及一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法。现有方法投资额大，且实现难度大。本发明方法首先在二氯乙烷气相或液相下，二氯乙烷经氯化反应生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氢气体，混合物移入精馏塔内精馏，收集顶温在147～162℃间的四氯乙烷/五氯乙烷混合物馏份，将混合物馏分汽化后通入固定床反应器成为三氯乙烯/四氯乙烯混合气，冷凝成液态混合物后与对苯二酚加入精馏塔内进行精馏，收集顶温在86～87.5℃的馏份，得到三氯乙烯成品；收集顶温120～121.5℃的馏份，得到四氯乙烯成品。本发明方法工艺简单、易控制、原料易得、成本低，同时几乎没有工艺废水或废渣。

主权项

1.一种以二氯乙烷为原料生产三氯乙烯和四氯乙烯的方法，其特征在于该方法的具体步骤是：步骤(1).以二氯乙烷和氯气为原料，二氯乙烷经氯化反应生成二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物以及氯化氢气体，氯化氢气体用水吸收，反应式为：步骤(2).二氯乙烷/三氯乙烷/四氯乙烷/五氯乙烷/六氯乙烷混合物由收集器移入精馏塔内在80～162℃下进行精馏；顶温在80～88 ℃间的馏份为二氯乙烷/三氯乙烷混合物，收集后返回步骤(1)；收集顶温在147～162℃间的馏份，该馏分为四氯乙烷/五氯乙烷混合物；精馏塔底剩余的残液为六氯乙烷；步骤(3).将催化剂加入固定床反应器的列管内，将步骤(2)中得到的四氯乙烷/五氯乙烷混合物的馏分进行汽化，得到四氯乙烷/五氯乙烷混合气；将四氯乙烷/五氯乙烷混合气加热至250～260℃，通入固定床反应器，在250～320℃下，四氯乙烷脱除氯化氢生成三氯乙烯，五氯乙烷脱除氯化氢生成四氯乙烯，成为三氯乙烯/四氯乙烯混合气，反应式为：将三氯乙烯/四氯乙烯混合气以及未转化的四氯乙烷/五氯乙烷混合气冷凝成液态混合物进入收集器；步骤(4).将步骤(3)收集到的液态混合物用5%的碳酸钠水溶液中和至pH值为6.5～7.5，用干燥剂干燥成为液态粗产物，然后将液态粗产物和对苯二酚加入精馏塔内进行精馏；收集顶温在86～87.5℃的馏份，得到三氯乙烯成品；收集顶温120～121.5℃的馏份，得到四氯乙烯成品；顶温大于87.5℃、小于120℃的馏份为中间馏份，下次进行本步骤精馏时作为精馏原料与液态粗产物一同精馏；顶温在121.5℃以上的馏份为未转化的四氯乙烷/五氯乙烷混合物，收集后返回步骤(3)。