发明名称 从烯烃制造不饱和酸之方法
摘要
申请公布号 TWI349001 申请公布日期 2011.09.21
申请号 TW095108984 申请日期 2006.03.16
申请人 LG化学公司 发明人 禹富坤;高准锡;河炅秀;姜成必;崔锡焕;金荣培
分类号 C07C51/16;C07C51/235 主分类号 C07C51/16
代理机构 代理人 吴冠赐 台北市松山区敦化北路102号9楼;杨庆隆 台北市松山区敦化北路102号9楼;苏建太 台北市松山区敦化北路102号9楼
主权项 一种自烯烃类生产不饱和酸之方法,其系在一管壳型热交换反应器中,经由固定床催化部分氧化反应;其中,该反应器包括至少一反应管;至少一第一步骤催化层及至少二第二步骤催化层依序填充于该每一反应管,且无填充由非活性材料所构成之层于第一步骤催化层及第二步骤催化层间;于该第一步骤催化层中,烯烃类系藉由一第一步骤催化剂进行氧化以主要生产不饱和醛;以及于该第二步骤催化层中,该不饱和醛系藉由一第二步骤催化剂进行氧化以生产不饱和酸;以及当该第二步骤催化层具有至少二催化层时并且邻近于该第一步骤催化层之该第二步骤催化层中之该催化层系为一第一催化层,该第二步骤催化层中之该第一催化层系具有一活性相当于在该第二步骤催化层中一最大活性催化层之5%至30%之活性;其中该第二步骤催化层中该第一催化层之该活性系包括由以下方法获得:一混合使用于第二步骤催化层中其他催化层的相同催化活性物质以及非活性物质,并且将上述混合物填充于第一催化层中之方法;一藉由使用一具有不同颗粒大小或体积的催化活性材料、或使用具有不同颗粒大小与体积的催化剂颗粒,以形成第一催化层之方法;一藉由使用一具有的催化活性物或组成物之催化剂所形成之第一催化层,且第一催化层使用之催化剂的催化活性物或组成物系不同于第二步骤催化层中其他催化层的催化活性物或组成物之方法;或一降低催化剂锻烧温度之方法;其中该反应器之一管体空间系藉由一隔板轴向地分隔成二管体空间;该管体空间其中之一主要包含该第一步骤反应区,且另一管体空间包含第二步骤反应区;以及该第二步骤催化层之该第一催化层系填充入该反应管中,使该第一催化层含括一用以分隔该第一步骤反应区之该管体空间与该第二步骤反应区之该管体空间之隔板,其中该第二步骤催化层之该第一催化层对于不饱和醛转换的负载系下降一5%至30%的范围。如申请专利范围第1项所述之方法,其中该第二步骤催化层之该第一催化层系填充于该反应器中,且该第一催化层占有该第一步骤反应区至多500mm。如申请专利范围第1项所述之方法,其中该第二步骤反应区之该管体空间系藉由使用至少一隔板以分隔成至少二管体空间,且每一该管体空间中所填入的每一传热介质系以一独立模式预设一不同的温度。如申请专利范围第3项所述之方法,其中于该第二步骤催化层之该第一催化层之入口处,该反应混合物之温度相较于该第二步骤反应区之该第一管体空间中所流通之该传热介质之温度高出约20℃至70℃。如申请专利范围第1项所述之方法,其中该第二步骤催化层之第一催化层具有一厚度相当于该反应管中该第二步骤反应区5%至50%的厚度。一种使用于自烯烃类生产不饱和酸过程之管壳型热交换反应器,其经由固定床催化部分氧化反应,系包括至少一反应管;其中,至少一第一步骤催化层及至少二第二步骤催化层依序填充于该每一反应管,且无填充由非活性材料所构成之层于第一步骤催化层及第二步骤催化层间;于该第一步骤催化层中,烯烃类系藉由一第一步骤催化剂进行氧化以主要生产不饱和醛;以及于该第二步骤催化层中,该不饱和醛系藉由一第二步骤催化剂进行氧化以生产不饱和酸;以及当该第二步骤催化层具有至少二催化层时并且邻近于该第一步骤催化层之该第二步骤催化层中之该催化层系为一第一催化层,该第二步骤催化层中之该第一催化层系具有一活性相对于在该第二步骤催化层中一最大活性催化层之5%至30%之活性;其中该第二步骤催化层中该第一催化层之该活性系包括由以下方法获得:一混合使用于第二步骤催化层中其他催化层的相同催化活性物质以及非活性物质,并且将上述混合物填充于第一催化层中之方法;一藉由使用一具有不同颗粒大小或体积的催化活性材料、或使用具有不同颗粒大小与体积的催化剂颗粒,以形成第一催化层之方法;一藉由使用一具有的催化活性物或组成物之催化剂所形成之第一催化层,且第一催化层使用之催化剂的催化活性物或组成物系不同于第二步骤催化层中其他催化层的催化活性物或组成物之方法;或一降低催化剂锻烧温度之方法;其中该反应器之一管体空间系藉由一隔板轴向地分隔成二管体空间;该管体空间其中之一主要包含该第一步骤反应区,且另一管体空间包含第二步骤反应区;以及该第二步骤催化层之该第一催化层系填充入该反应管中,使该第一催化层含括一用以分隔该第一步骤反应区之该管体空间与该第二步骤反应区之该管体空间之隔板,其中该第二步骤催化层之该第一催化层对于不饱和醛转换的负载系下降一5%至30%的范围。
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