通过钌/二齿配体的络合物进行的酯的氢化

摘要

本发明涉及催化氢化领域，尤其涉及具有一个氨基或亚氨基配位基团和一个膦基配位基团的二齿配体的Ru络合物在将酯或内酯分别还原成相应的醇或二醇的氢化过程中的用途。

主权项

1.使用H₂分子通过氢化反应将含有一个或两个酯官能团或内酯官能团的基质还原成相应的醇或二醇的方法，其特征在于所述方法在碱和至少一种络合物的存在下进行，所述络合物为二齿配体的钌络合物形式，其中配位基团由一个氨基或亚氨基与一个膦基构成；其中所述基质是C₅～C₃₀的式(I)化合物，其中，R^a和R^b同时或各自独立地表示非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₅～C₁₈芳基或烷基，或非强制选择地具有取代基的环状的C₅～C₁₈烯基；或者R^a和R^b键接在一起形成非强制选择地具有取代基的C₄～C₂₀饱和或不饱和基团；并且其中R^a和R^b的取代基是COOR^c基团，一个、两个或三个卤原子、OR^c、NR^c₂或R^c基团，其中R^c是氢原子、卤代C₁～C₂基团或C₁～C₁₀的环状、直链或支化的烷基或烯基；其中所述钌络合物为式(1)的络合物，[Ru(L2)_b(L’)_aY₂]                        (1)其中L’表示C₃～C₇₀的式PR^d₃的单膦或表示溶剂分子，其中R^d是C₁～C₁₂基团，选自非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的烷基、烷氧基或芳氧基，取代或非取代的苯基、二苯基或萘基或二萘基，所述溶剂选自THF、丙酮、吡啶、C₃～C₈的酯和C₁～C₄的醇； b是1且a是1或2，或者b是2且a是0；每个Y同时或各自独立地表示氢原子或卤原子、羟基、BH₄或AlH₄基团或C₁～C₆烷氧基或羧酸根；L2是具有如下化学式之一的化合物：其中虚线表示单键或双键；当碳-氮键连同虚线一起表示单键或双键时，z分别是1或0；R¹表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₁～C₁₀烷基或烯基；当R¹’和R¹”不相连时，它们表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₁～C₉烷基或烯基、或非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀的芳基；当所述R¹’和R¹”相连时，包括连接所述R¹’和R¹”的碳原子在内，形成一个具有5～12个原子的非强制选择地具有取代基的饱和或不饱和环；当R²和R³不相连时，它们同时或各自独立地表示非强制选择地具有取代基的直链、支化或环状的C₁～C₈烷基、或非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀的芳基；R⁶和R⁷同时或各自独立地表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链或支化的C₁～C₁₀烷基、或非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀的芳基；R⁶与R¹相连或R⁶与R¹”可相连，包括分别连接所述R⁶或R¹或R¹”的碳原子和氮原子在内，形成一个具有5～10个 原子的非强制选择地具有取代基的并且非强制选择地具有一个或两个另外的氮原子或氧原子的饱和或不饱和杂环；并且Q表示：-式(i)的基团，其中n是1～4的一个整数，并且R⁴和R⁵同时或各自独立地表示氢原子、非强制选择地具有取代基的直链或支化的C₁～C₁₀烷基、非强制选择地具有取代基的C₆～C₁₀的芳基；或者两个不同的R⁴和/或R⁵相连，包括连接所述R⁴或R⁵中每一个的碳原子在内，形成一个非强制选择地具有取代基的C₅～C₁₀饱和环；或-式(ii)的基团，其中n是2～4的一个整数，并且两个不同的相邻R⁴基团相连，包括连接每一个所述R⁴的碳原子在内，形成一个非强制选择地具有取代基的C₅～C₁₀芳环；并且，R^d、R¹’、R¹”、R¹～R⁷和Q的取代基为一个或两个卤原子、C₁～C₁₀烷氧基或聚亚烷基二醇基团、卤代烃或全卤代烃、COOR、NR₂、季胺或R基团，其中R是C₁～C₆烷基，或C₅～C₁₂环烷基、芳烷基或芳基，后者可非强制选择地取代有一个、两个或三个卤原子、磺基或C₁～C₈烷基、烷氧基、氨基、硝基、磺基、 卤代烃或全卤代烃、或酯基。