正丁醇催化缩合制备异辛醇的方法

摘要

本发明公开了一种正丁醇催化缩合制备异辛醇的方法。在连续流动反应体系中，正丁醇经管式固定床反应器，一步催化缩合制备异辛醇。催化剂是以羟基磷灰石为载体负载镍、钯等活性组分，以及添加氧化镁、碳酸钾或氟化钾等为助催化剂的负载型催化剂。把催化剂装入管式固定床反应器中，在350～450℃通氢处理3～5小时后，降温至反应温度停止通氢，将5～15mL/hr的正丁醇直接泵入至反应器的预热段汽化，经催化剂层缩合制得异辛醇。本发明工艺流程简单；催化剂制备方便，成本低廉；产物中异辛醇的选择性大于73％，正丁醇的单程转化率达52％。

主权项

一种正丁醇催化缩合制备异辛醇的方法，其特征在于包括如下步骤：1)将39.5g硝酸钙溶解于200mL去离子水，加浓氨水调节pH＝10～13，得到硝酸钙溶液；将13.2g磷酸氢二铵溶于150mL的去离子水，加浓氨水调节pH＝10～13，然后将该溶液滴入上述硝酸钙溶液中，加热回流反应1～2小时，停止搅拌，静置过夜，沉淀物经抽滤、成型、干燥，500～700℃灼烧5～6小时，制得粒状羟基磷灰石；2)将15克粒状羟基磷灰石分别浸渍在浓度为0.02～1.0mol/L的醋酸镍、硝酸镍或氯化钯的水溶液中2～4天，蒸干并烘干，得到负载单组份的负载型催化剂；醋酸镍、硝酸镍或氯化钯的用量分别为0.64～7.03克、0.75～8.2克、0.30克；3)将15～16克负载了单组份的负载型催化剂浸渍在浓度为0.01～0.6mol/L的硝酸镁、碳酸钾或氟化钾的水溶液中浸渍2～4天，然后蒸干，在130℃下烘干，得到负载双组份的负载型催化剂；硝酸镁、碳酸钾或氟化钾的用量分别为0.48～8.36克、0.075～1.30克、0.075～1.30克；4)将上述制取的15克负载单组份的或双组份的负载型催化剂装入管式反应器中，上下填充瓷珠，通入流量为50mL/min的氢气，在160～260℃保温1小时，然后在350～450℃还原处理3～5小时；5)将管式反应器的温度降至反应温度，停止通氢气，在反应温度150～260℃下，直接泵入流速为5～15mL/hr的正丁醇，正丁醇在反应器预热段汽化，经催化剂层一步缩合制得异辛醇。2根据权利要求1所述的一种正丁醇催化缩合制异辛醇的方法，其特征在于所述步骤2)中的醋酸镍、硝酸镍的用量分别为1.97～5.53克、2.29～6.46克。3根据权利要求1所述的一种正丁醇催化缩合制异辛醇的方法，其特征在于所述步骤3)中的助催化剂硝酸镁、碳酸钾或氟化钾的用量分别为0.97～4.00克、0.15～0.62克、0.15～0.62克。4根据权利要求1所述的一种正丁醇催化缩合制异辛醇的方法，其特征在于所述步骤5)中的正丁醇的流速为5～10mL/hr。5根据权利要求1所述的一种正丁醇催化缩合制异辛醇的方法，其特征在于所述步骤5)中的反应温度为170～230℃。