有机改性LDHs负载苊二亚胺镍催化剂原位制备聚乙烯-LDHs纳米复合材料的方法

摘要

本发明公开了一种有机改性LDHs负载苊二亚胺镍催化剂原位制备聚乙烯-LDHs纳米复合材料的方法，该方法是将N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)苊二亚胺(ArN＝C(An)-C(An)＝NAr，An＝acenaphthene，Ar＝2，6-(i-Pr)2C₆H₃)镍配合物负载于经烷基铝活化的有机改性LDHs上得到负载催化剂，以一氯二乙基铝作助催化剂，在非极性溶剂中原位催化乙烯聚合制备得到聚乙烯-LDHs纳米复合材料。本发明使用有机改性LDHs作为苊二亚胺镍配合物的载体，能够起到稳定催化剂活性中心以及控制聚乙烯产物形态的作用。与相同聚合条件下使用均相催化剂制得的纯聚乙烯相比，本发明制得的聚乙烯-LDHs纳米复合材料其热稳定性有了大幅提高，并且熔融状态下的存储模量、损耗模量和复合粘度均增大。

主权项

1、一种有机改性水滑石负载苊二亚胺镍催化剂原位制备聚乙烯-水滑石纳米复合材料的方法，其特征在于包括下述具体步骤：(1)无机水滑石的制备将Zn(NO3)2·6H2O和Al(NO3)3·9H2O按摩尔比为2～3∶1的比例溶解于蒸馏水中形成混合溶液，然后滴加NaOH溶液至pH值＝10～11，得到浆液；所得浆液在60～80℃下熟化16～24小时后过滤，将滤饼洗干净，干燥后得到无机水滑石；(2)有机改性水滑石的制备将10.0g无机水滑石加入到0.08～0.1摩尔十二烷基硫酸钠溶液中，在60～80℃下搅拌反应16～24小时后过滤，将滤饼洗涤干净，干燥后得到有机改性水滑石；(3)有机改性水滑石的活化在50～100ml己烷或庚烷中加入10.0g有机改性水滑石搅拌形成浆液，再加入5～10ml烷基铝，搅拌12～20小时，将经过烷基铝处理的有机改性水滑石洗涤干净，干燥后得到经过烷基铝活化的有机改性水滑石；(4)苊二亚胺镍配合物的负载在二氯甲烷溶剂中加入10.0g经烷基铝活化的有机改性水滑石，再加入0.2～0.6gN，N’-二(2，6-二异丙基苯基)苊二亚胺镍配合物，室温下搅拌12～20小时后制得有机改性水滑石负载苊二亚胺镍催化剂；(5)聚乙烯-水滑石纳米复合材料的原位聚合制备将50～100ml非极性溶剂、助催化剂一氯二乙基铝和有机改性水滑石负载苊二亚胺镍催化剂加入反应瓶中混合搅拌均匀，在恒定乙烯压力106.7kPa下进行聚合反应，其中助催化剂一氯二乙基铝与有机改性水滑石负载苊二亚胺镍催化剂中所含镍配合物的摩尔比300～2000∶1，反应终止后过滤，将滤饼洗净、干燥即得到聚乙烯-水滑石纳米复合材料。