脱氢松香胺硫脲在催化原位生成亚胺双手控不对称亨利反应中的应用

摘要

本发明公开了一类新的脱氢松香胺-手性硫脲催化剂在催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应中的应用。本发明利用自然界的手性源合成了具有高催化活性的一类新的手性脱氢松香胺-硫脲催化剂。该类催化剂价格低廉，容易修饰和制备，处理简单，容易回收，可再生利用，拓展了有限的已知硫脲催化剂的范围。本发明中，所用的催化剂是一类新的以天然松香为基础的催化剂。本制备方法操作简单，不必无须在苛刻的无水、无氧条件下进行，可以在空气中进行反应。

主权项

1.一种用脱氢松香胺-手性硫脲催化剂催化原位生成N-保护亚胺的双手控不对称Aza-Henry反应的方法，其特征是将脱氢松香胺-手性硫脲催化剂和用量为亚苯磺酸基或对甲亚苯磺酸基取代胺化合物3倍量的底物硝基烷烃溶于氯仿中，搅拌10分钟后，加入亚苯磺酸基或对甲亚苯磺酸基取代胺化合物，然后加入的K₂CO₃溶液，在0℃条件下继续反应24小时；反应完全后，用氯仿萃取3次，干燥，浓缩，柱层析：H60硅胶，石油醚：乙酸乙酯＝8：1得到终产物，其化学式表示如(I)所示：(I)(I)式中R₅为-Ph，或为-napathyl，或为-Cl-Ph，或为-Br-Ph，或为-F-Ph，或为-thiophenyl，或为-furanyl，或为-Me-Ph，或为-OMe-Ph，或为-iPr，或为-Et，或为-^tBu，或为-But；R₆为-Ts，或为-Boc，或为-Cbz，或为-BnCO，或为-PhCO，或为-Ph，或为-Bn；R₇为-Me，或为-Et，或为-iPr，或为-Pr，或为-But，或为-COOMe，或为-COOEt。