发明名称 受承载的聚合触媒
摘要 一种受承载的触媒组成物,其包含i)卤化镁、ii)溶剂、iii)电子供体化合物、iv)及过渡金属化合物四者之反应产物;惰性载体;及共触媒组成物,其中受承载的触媒实质上不含其它醇类,且其中一级醇对镁之莫耳比少于或等于1.9。制作受承载的触媒组成物之方法及使用该受承载的触媒制作聚合物之方法。
申请公布号 TWI292403 申请公布日期 2008.01.11
申请号 TW092119446 申请日期 2003.07.16
申请人 优尼维宣工业技术公司 发明人 柏克哈德 华格纳;麦克 艾维
分类号 C08F10/00(2006.01);C08F4/64(2006.01) 主分类号 C08F10/00(2006.01)
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种受承载的触媒组成物,其包含下列各者之反 应产物: a)触媒前驱物组成物,其包含下列各者之反应产物 i)卤化镁; ii)选自脂肪族与芳香族羧酸之烷酯类、醚类、及 脂肪族酮类之溶剂; iii)选自具有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族 或芳香族醇之电子供体化合物;及 iv)过渡金属化合物,其中过渡金属为第3-10族元素 或镧元素;与 b)多孔的惰性载体; c)共触媒组成物 其中受承载的触媒组成物实质上除了该等包括具 有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族或芳香族 醇者不含其它电子供体化合物,及其中电子供体化 合物对镁之莫耳比少于或等于1.9。 2.一种制备受承载的触媒组成物之方法,其包含: a)形成含镁的溶液,其包含下列各者之反应产物 i)卤化镁 ii)选自脂肪族与芳香族羧酸之烷酯类、醚类、及 脂肪族酮类之溶剂;及 iii)选自具有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族 或芳香族醇之电子供体化合物; b)将含镁的溶液与过渡金属化合物接触,其中过渡 金属为第3-10族元素或镧元素,以形成触媒前驱物 组成物,其中触媒组成物实质上除了该等包括具有 1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族或芳香族醇 者不含其它电子供体化合物,及在触媒组成物中电 子供体化合物对镁的比例为少于或等于1.9; c)将经溶解的触媒前驱物组成物与多孔惰性载体 接触,以形成混合物; d)将得到的混合物乾燥以形成受承载的触媒前驱 物组成物;及 e)使用共触媒组成物而将此受承载的触媒前驱物 组成物活化。 3.一种制备聚合物之方法,其包含在受承载的触媒 组成物的存在下,将至少一种聚烯烃单体反应,该 触媒组成物包含下列各者之反应产物: a)含镁的溶液,其包含下列各者之反应产物 i)卤化镁; ii)选自脂肪族与芳香族羧酸之烷酯类、醚类、及 脂肪族酮类之溶剂; iii)选自具有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族 或芳香族醇之电子供体化合物;及 iv)过渡金属化合物,其中过渡金属为第3-10族元素 或镧元素; b)多孔的惰性载体;及 c)共触媒组成物, 其中含镁的溶液、过渡金属化合物、及惰性载体 形成触媒前驱物组成物,及此受承载的触媒组成物 实质上除了该等包括具有1至25个碳原子的线性或 分枝的脂肪族或芳香族醇者不含其它电子供体化 合物,其中电子供体化合物对镁之莫耳比少于或等 于1.9。 4.一种受承载的触媒前驱物组成物,其包含下列各 者之反应产物: a)触媒前驱物组成物,其包含下列各者之反应产物 i)卤化镁; ii)选自脂肪族与芳香族羧酸之烷酯类、醚类、及 脂肪族酮类之溶剂; iii)选自具有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族 或芳香族醇之电子供体化合物;及 iv)过渡金属化合物,其中过渡金属为第3-10族元素 或镧元素;及 b)多孔的惰性载体; 其中受承载的触媒组成物实质上除了该等包括具 有1至25个碳原子的线性或分枝的脂肪族或芳香族 醇者不含其它电子供体化合物,及其中电子供体化 合物对镁之莫耳比少于或等于1.9。 5.如申请专利范围第4项之组成物,其中电子供体为 醇,且醇对镁之莫耳比少于约1.75。 6.如申请专利范围第4项之组成物,其中电子供体为 醇,及其中醇对镁之莫耳比范围在约0.1至约0.75。 7.如申请专利范围第4项之组成物,其中电子供体为 醇,及其中醇对镁之莫耳比范围在约0.1至约0.5。 8.如申请专利范围第4项之组成物,其中过渡金属化 合物包含钛、锆、铪、钒、铌、钽、或其组合物 。 9.如申请专利范围第4项之组成物,其中过渡金属化 合物符合下式: Ti(R)aXb 其中 R为R'或COR',其中R'为C1至C14脂肪族或芳香族烃基团, X系选自Cl、Br、I、或其混合物,a为0或1,b为2至4且 包含两端値,且a+b=3或4。 10.如申请专利范围第9项之组成物,其中过渡金属 化合物为TiCl3、TiCl4、Ti(OC6H5)Cl3、Ti(OCOCH3)Cl3、Ti( OCOC6H5)Cl3、或其混合物。 11.如申请专利范围第4项之组成物,其中电子供体 化合物系由下列各者所组成的类群所选出者:甲醇 、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-乙基己醇、1-十 二烷醇、环己醇、及第三丁基酚。 12.如申请专利范围第4项之组成物,其中烷酯类系 由下列各者所组成的类群所选出者:乙酸甲酯、乙 酸乙酯、丙酸乙酯、丙酸甲酯、苯甲酸乙酯、及 其组合物。 13.如申请专利范围第4项之组成物,其中醚类系由 下列各者所组成的类群所选出者:乙醚、异丙醚、 及二-正丁基醚、乙基异丙醚、甲基丁基醚、甲基 烯丙基醚、乙基乙烯基醚、四氢喃、2-甲基四 氢喃、及其组合物。 14.如申请专利范围第4项之组成物,其中酮类系由 下列各者所组成的类群所选出者:丙酮;甲基乙基 酮、环己酮、环戊基甲基酮、3-溴-4-庚酮、2-氯环 -戊酮、烯丙基甲基酮、及其组合物。 15.如申请专利范围第4项之组成物,其中该组成物 另外包含第二种溶剂,其系由下列各者所组成的类 群所选出者:烷酯类、脂肪族醚类、环醚类、及脂 肪族酮类。 16.如申请专利范围第4项之组成物,其中卤化镁包 含MgCl2、MgBr2、MgI2、MgClBr、MgBrI或其混合物。 17.如申请专利范围第4项之组成物,其中受承载的 触媒组成物包含如下式的组成物 [Mg(ROH)r]mTi(OR)nXp[S]q 其中 ROH包括含有1至约25个碳原子之线性或分枝的醇,R 为R'或COR',其中各个R'系个别为具有1至约14个碳原 子的脂肪族烃基团,或具有1至约14个碳原子的芳香 族烃基团,X个别为Cl、Br、或I,S为由下各者所组成 的类群中所选出的化合物:烷酯类、脂肪族醚类、 环醚类、及脂肪族酮类,m的范围在0.5至56,n为0、1 、或2,p的范围在4至116,q的范围在2至85,及r的范围 在0.1至1.9。 18.如申请专利范围第17项之组成物,其中r的范围在 0.1到少于0.5。 19.如申请专利范围第4项之组成物,其另外包含路 易士酸与该组成物之反应产物。 20.如申请专利范围第19项之组成物,其中路易士酸 的分子式为RgMX3-g,其中R为R'或OR'或NR'2,其中R'为含 有1至14个碳原子的经取代或未取代的脂肪族或芳 香族烃基基团,及X系选自Cl、Br、I、及其混合物; 及g的范围在0-3,及M为铝或硼。 21.如申请专利范围第19项之组成物,其中路易士酸 系由下列各者所组成的类群所选出者:三正己基铝 、三乙基铝、氯化二乙基铝、三甲基铝、氯化二 甲基铝、二氯化甲基铝、三异丁基铝、三正丁基 铝、氯化二异丁基铝、二氯化异丁基铝、(C2H5)AlCl 2、(C2H5O)AlCl2、(C6H5)AlCl2、(C6H5O)AlCl2、(C6H13O)AlCl2、 及其混合物。 22.如申请专利范围第19项之组成物,其中路易士酸 系由下列各者所组成的类群所选出者:BCl3、BBr3﹑B (C2H5)Cl2、B(OC2H5)Cl2、B(OC2H5)2 Cl、B(C6H5)Cl2、B(OC6H5)Cl 2、B(C6Hl3)Cl2、B(OC6H13)Cl2及B(OC6H5)2Cl、及其组合物 。 23.如申请专利范围第4项之组成物,其中惰性载体 系选自过渡金属、铝、矽之无机氧化物、及其组 合物。 24.如申请专利范围第4项之组成物,其中惰性载体 的表面积大于或等于3平方公尺/克。 25.如申请专利范围第4项之组成物,其中该组成物 的平均颗粒尺寸在约1至约250m。 图式简单说明: 图1针对三项本发明具体实施例中在THF中变化醇含 量与溶液温度而阐明MgCl2溶液的溶解行为函数。 图2阐明本发明数个具体实施例中变化温度、MgCl2 浓度、及在THF中醇:Mg比例的溶解度变化函数。 图3阐明举例的内含卤化镁的触媒成分之结构。 图4阐明本发明触媒成分具体实施例中之热重分析 (TGA)行为。 图5阐明用于本发明具体实施例中的流化床反应系 统。
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