制备稳定的硝基氧自由基的理想方法

摘要

在三步中从N－苄基邻苯二甲酰亚胺开始制备稳定的硝基氧自由基(I)的方法。在第一步中，通过用在甲基叔丁基醚中制备的格氏试剂处理，将N－苄基邻苯二甲酰亚胺转化成N－苄基－1，1，3，3－四烷基异吲哚啉。在第二步中，通过氢解将N－苄基－1，1，3，3－四烷基异吲哚啉转化成1，1，3，3－四烷基异吲哚啉。在第三步中，通过在选自多钼酸或多钨酸的酸和盐的催化剂存在下用过氧化氢氧化，将1，1，3，3－四烷基异吲哚啉转化成硝基氧自由基。

主权项

1.制备具有通式(I)的稳定的硝基氧自由基的方法：其中R₁、R₂、R和R₄相同或不同，表示包含1～8个碳原子的烷基或异烷基基团，该方法包括：a.通过在芳族溶剂中用在甲基叔丁基醚中从镁和卤代烷开始制备的格氏试剂处理N-苄基邻苯二甲酰亚胺，来制备中间体N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉；b.在步骤(a)的反应过程中，连续蒸馏甲基叔丁基醚溶剂；c.通过用空气氧化，并将反应混合物搅拌3～5小时的时间，和在硅藻土垫上过滤反应粗产物，来纯化反应混合物；d.在氢气和负载的钯催化剂存在下，在室温和大气压下，对来自步骤(c)的纯化过的N-苄基-1，1，3，3-四烷基异吲哚啉中间体进行氢解；e.在催化剂存在下，用过氧化氢氧化步骤(d)的氢解产物，所述催化剂选自多钼酸或盐和多钨酸或盐，其任选结合有选自磷或硅的元素。