发明名称 邻二氟芳香族化合物及其中间体的合成方法
摘要 一种由羟基芳香族化合物制造高产率邻二氟芳香族化合物的方法及一种制造其中间体的方法,此种羟基芳香族化合物可以是单-、双-或三环芳香族化合物,其中这些环是分离的或是合在一起的。除羟基取代基外,这些环的其中一个或多个可以包含杂原子,例如氧、氮、或硫,并且也可以包含一个或多个取代基。
申请公布号 TWI245031 申请公布日期 2005.12.11
申请号 TW091101004 申请日期 2002.01.22
申请人 气体产品及化学品股份公司 发明人 高瑞.圣喀.雷;凯丝琳.苏.海斯
分类号 C07C17/23;C07C17/18;C07C25/22;C07C45/51;C07C49/697;C07B39/00 主分类号 C07C17/23
代理机构 代理人 陈展俊 台北市大安区和平东路2段203号4楼;林圣富 台北市大安区和平东路2段203号4楼
主权项 1.一种制造具有下列结构式之含有两个邻位氟原 子之芳香族化合物的方法, 其中R为氢原子、卤素原子、CF3、一种1个碳到20个 碳之烷基、胺基、硝基、一种1个碳至10个碳的烷 基醚或硫醚、一种1个碳至10个碳的烷基酯、或一 种6个碳至12个碳的芳基,该方法包括: 在惰性气体下,将于一有机溶剂中之一芳香族化合 物的四氟衍生物的一溶液与于氨水中的一还原剂 混合,该混合的时间足够生成一含有两个邻位的氟 原子之芳香族化合物,该四氟芳香族化合物之环上 的两个邻接的碳上个别都含有两个氟原子。 2.如申请专利范围第1项的方法,其中该有机溶剂是 选自由四氢喃、甲基、甲基第三丁基醚、乙 、乙醇、及二甲基甲醯胺所组成之族群。 3.如申请专利范围第1项的方法,其中该有机溶剂是 四氢喃,且该氨水被添加缓冲剂而保持pH値在14 以下。 4.如申请专利范围第1项的方法,其中该混合是在25 至45℃之间进行的。 5.如申请专利范围第1项的方法,其中该芳香族化合 物的四氟衍生物是一种或多种含取代基或不含取 代基的、菲、单环芳香族、双环芳香族、三环 芳香族、或具有一个到三个环之杂环芳香族之四 氟衍生物。 6.如申请专利范围第5项的方法,其中该芳香族化合 物的四氟衍生物是选自由1,1,2,2-四氟-1,2-二氢化 、6-溴-1,1,2,2-四氟-1,2-二氢化、9,9,10,10-四氟-9-10 -二氢化菲、及1,1,2,2-四氟-6-(反-4-丙基环己基)-1,2- 二氢化所组成之族群。 7.如申请专利范围第1项的方法,其中该具有两个邻 位氟原子之芳香族化合物的产率是90%或更多。 8.如申请专利范围第1项的方法,其中该还原剂是锌 、铜、镁或其混合物。 9.如申请专利范围第1项的方法,其中该还原剂是锌 。 10.如申请专利范围第1项的方法,其中该氨水是靠 添加氯化铵之缓冲剂来保持pH値在11以下。 11.一种制造具有下列结构式之含有两个邻位氟原 子之芳香族化合物的方法, 该方法包括: (a)将一亲电性氟化剂与一于对质子呈惰性之极性 溶剂中之下列结构式之羟基芳香族化合物的溶液 或悬浮液混合, 形成一芳香族化合物的二氟酮衍生物如下列结构 式, 其中R为一卤素原子、一种1个碳到20个碳之烷基、 一种5个碳到10个碳的环烷基、一种6个碳到12个碳 的芳基、一胺基、一硝基、一种1个碳至10个碳的 烷基醚或硫醚、一种1个碳至10个碳的烷基酯、CF3 、R'SO2O、 其中R'是CF3、一种1个碳到20个碳的烷基、一含取 代基或不含取代基之5个碳到10个碳的环烷基、或 是一含取代取或不含取代基之6个碳到12个碳的芳 基,其中环烷基或芳基上的取代基可以是一种1个 碳到20个碳的烷基或是一种5个碳到8个碳的环烷基 ;R"是一种1个碳到10个碳的饱和或不饱和烷基;x是 从0到10的一整数,及y是从0到10的一整数; (b)在一溶剂中将一脱氧氟化剂与(a)之二氟酮衍生 物混合,形成一芳香族化合物的四氟衍生物如下列 结构式; 其中R的定义同(a);以及 (c)将在一有机溶剂中的(b)之芳香族化合物的四氟 衍生物与一在氨水中的还原剂混合,形成一具有两 个邻位氟原子之芳香族化合物。 12.如申请专利范围第11项的方法,其中(a)中的溶剂 是二甲基甲醯胺,步骤(b)中的溶剂是甲苯,而步骤(c )中的溶剂是四氢喃。 13.如申请专利范围第11项的方法,其中步骤(c)中的 还原剂是锌、镁、铜、或是其混合物。 14.如申请专利范围第13项的方法,其中还原剂是锌 。 15.如申请专利范围第11项的方法,其中步骤(c)的氨 水是靠添加铵盐之缓冲剂来保持pH値在14以下。 16.如申请专利范围第15项的方法,其中的氨水是靠 添加氯化铵之缓冲剂来保持pH値在11以下。 17.如申请专利范围第11项的方法,其中此种羟基芳 香族化合物是6-(反-4-丙基环己基)-2-醇。 18.一种制造具有下列结构式之含有两个邻位氟原 子之芳香族化合物的方法, 该方法包括: (a)在一溶剂中将一脱氧氟化剂与下列结构式之一 芳香族化合物的二氟酮衍生物混合, 以形成一芳香族化合物的四氟衍生物如下列结构 式, 其中R为一卤素原子、一种1个碳到20个碳之烷基、 一种5个碳到10个碳的环烷基、一种6个碳到12个碳 的芳基、一胺基、一硝基、一种1个碳至10个碳的 烷基醚或硫醚、一种1个碳至10个碳的烷基酯、CF3 、R'SO2O、 其中R'是CF3、一种1个碳到20个碳的烷基、一种含 取代基或不含取代基之5个碳到10个碳的环烷基、 或是一种含取代取或不含取代基之6个碳到12个碳 的芳基,其中环烷基或芳基上的取代基可以是一种 1个碳到20个碳的烷基或是一种5个碳到8个碳的环 烷基;R"是一种1个碳到10个碳的饱和或不饱和烷基; x是从0到10的一整数,及y是从0到10的一整数; (b)将于一有机溶剂中的(a)之芳香族化合物的四氟 衍生物与一在氨水中的还原剂混合,以形成一含有 两个邻位氟原子的芳香族化合物。 19.如申请专利范围第18项的方法,其中步骤(a)中的 溶剂是甲苯,而步骤(b)中的溶剂是四氢喃。 20.如申请专利范围第18项的方法,其中步骤(b)中的 还原剂是锌、镁、铜、或是其混合物。 21.如申请专利范围第20项的方法,其中还原剂是锌 。 22.如申请专利范围第18项的方法,其中步骤(b)的氨 水是靠添加铵盐之缓冲剂来保持pH値在14以下。 23.如申请专利范围第22项的方法,其中的氨水是靠 添加氯化铵之缓冲剂来保持pH値在11以下。 24.如申请专利范围第18项的方法,其中该二氟酮是6 -(反-4-丙基环己基)-2-酮。
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