发明名称 一种用可溶性高分子催化剂催化叶立德反应的方法
摘要 本发明是用一种分子式为(C<SUB>2</SUB>H<SUB>4</SUB>O)<SUB>n</SUB>A的可溶性高分子催化剂催化叶立德反应的方法,该法是在溶剂中和-78℃-150℃时,在碱、催化剂作用下,用或不用还原剂,醛、酮、酯或亚胺与卤代烷反应,得到烯烃或小环化合物。适用于催化叶立德烯基化、环氧化、环丙烷化、氮杂环丙烷化反应。该法反应条件温和、产率高、立体选择性好、对环境友好,适于工业生产。
申请公布号 CN1112250C 申请公布日期 2003.06.25
申请号 CN01105408.5 申请日期 2001.02.23
申请人 中国科学院上海有机化学研究所 发明人 唐勇;黄峥峥
分类号 B01J31/06 主分类号 B01J31/06
代理机构 上海智信专利代理有限公司 代理人 邬震中
主权项 1.一种用可溶性高分子催化剂催化叶立德反应的方法,反应是在溶剂中和-78℃-150℃时,<img file="C0110540800021.GIF" wi="113" he="102" />∶卤化物XCH<sub>2</sub>Y∶碱∶还原剂∶催化剂的摩尔比例为:1.0∶1.0-5.0∶1.0-10.0∶0-5.0∶0.001-1.0,反应几分钟到-72小时;所述催化剂的分子式为(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>O)<sub>n</sub>A,其中A=(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>)(MR)<sub>2</sub>或(C<sub>2</sub>H<sub>4</sub>MR)OR<sup>1</sup>,R=R<sup>2</sup><sub>q</sub>、R<sup>2</sup><sub>q</sub>[R<sup>6</sup>(R<sup>7</sup>)CH]X或R<sup>2</sup><sub>q</sub>[R<sup>6</sup>(R<sup>7</sup>)C],M=M’或M’(O),M’=As、Te或S,R<sup>1</sup>=C<sub>1-10</sub>的烷基,R<sup>2</sup>=C<sub>1-30</sub>的烃基、C<sub>1-30</sub>的含杂原子的各种烃基、C<sub>1-30</sub>的芳基或取代芳基,所述的杂原子是N、S、O,R<sup>6</sup>=H或C<sub>1-10</sub>的烷基,R<sup>7</sup>是吸电子基团,n=2-2000,q等于1或2,X=卤族元素原子、ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>或BF<sub>4</sub><sup>-</sup>;R<sup>3</sup>=C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>的烃基或取代烃基、芳基、取代芳基、杂芳基、环烷基或上述基团相应的插烯基,R<sup>4</sup>=H、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>的烃基或取代烃基、芳基、取代芳基、杂芳基、环烷基或上述基团相应的插烯基,R<sup>5</sup>=O、C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>的芳基磺酰胺基、烷酰基亚甲基、酯基亚甲基、酰胺基亚甲基、芳酰基亚甲基或其插烯基;X是卤族元素,Y是吸电子基团;所述的还原剂为无机还原剂或有机还原剂,无机还原剂是亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫化钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸钾或硫代硫酸钠;有机还原剂是亚磷酸酯;所述的吸电子基团是C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>的酯基、烷酰基、芳酰基、氰基、酰胺基、亚砜基、磺酰基、烯基、取代烯基、炔基、取代炔基、芳基或其相应的插烯基。
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