发明名称 辐射可聚合组成物、由其制成之薄膜及使用此组成物在基材上形成涂层之方法
摘要 一种辐射可聚合之组成物含有:至少一种辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物,此低聚物系由使一种经烷氧基化之多元醇与包括一种烯属不饱和羧酸之第一种酸性组份反应所制成;及一种流变学改良剂,其系由一种二环氧化物与包括一种烯属不饱和羧酸或其反应性衍生物之第二种酸性组份,于有基于一种聚合之脂肪酸之聚醯胺存在下起反应所制成。第一和第二种酸性组份的烯属不饱和羧酸宜是丙烯酸或甲基丙烯酸。该二环氧化物宜是一种二缩水甘油醚,例如,双酚A。可将着色剂例如颜料或染料选择性掺合入该组成物中而形成油墨,其可经由紫外光(UV)或电子束辐射而固化。
申请公布号 TW445286 申请公布日期 2001.07.11
申请号 TW087113794 申请日期 1998.08.21
申请人 亨克尔公司 发明人 瑞麦奇L.那拉亚;米格A.道尼斯;泰瑞沙M.米勒
分类号 C09D11/00 主分类号 C09D11/00
代理机构 代理人 何金涂 台北巿大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种辐射可聚合之组成物,其包括a)和b)之合并产物:a)90至10重量%的至少一种辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物,其系经由一种烷氧基化之多元醇与第一种酸组份(它包括第一种烯属不饱和羧酸)起反应所获得的;及b)10至90重量%的流变学改性低聚物,其当历经辐射聚合条件时,与辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物(a)可共聚合,该流变学改性低聚物系经由使二环氧化物与第二种酸组份(它包括第二种烯属不饱和羧酸或其反应性衍生物),于衍生自聚合脂肪酸的聚醯胺之存在下起反应所获得;其中:第一与第二种酸组份的第一种与第二种烯属不饱和羧酸系由丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸羟烷酯或甲基丙烯酸羟烷酯与二羧酸酸酐的加成物所组成之族群中所选出;该二环氧化物是双酚A的二缩水甘油基醚,是由下列各化合物所组成之族群中所选出之一成员的二缩水甘油基醚:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、聚四氢喃、聚乙二醇和聚丙二醇,是由含有2至10重量%环氧化物氧之不饱和脂肪酸所构成之经环氧化之甘油三酸酯,或是由下列各种油所组成之族群中所选出之一种经环氧化之油:自牛脂所衍生之脂肪和油、椰子油、猪油、蓖麻油、花生油、菜子油、棉子油、大豆油、鲸骨脂、葵花油和亚麻子油;该聚醯胺具有1,000至4,000之数量平均分子量,90℃至130℃范围内之熔点,及0至25之胺値。2.如申请专利范围第1项之组成物,其中二环氧化物是由大豆油,鲸骨脂,葵花油和亚麻子油所组成之族群中所选出之一种经环氧化之油。3.如申请专利范围第1项之组成物,其中第二种酸组份另外包含自下列各酸所组成之族群中所选出之一成员:含有12至18个碳原子之饱和脂族一元羧酸,含有12至18个碳原子之不饱和脂族一元羧酸,含有12至18个碳原子之饱和羟基羧酸及含有12至18个碳原子之不饱和羟基羧酸。4.如申请专利范围第1项之组成物,其中第二种酸组份另外包含由下列各酸所组成之族群中所选出之一成员:具有偶数目的碳原子之脂肪酸及以重量计,大部份的酸具有12至18个碳原子,其中所有脂肪酸是饱和或单,二或三不饱和。5.如申请专利范围第1项之组成物,其中第二种酸组份另外包含月桂酸。6.如申请专利范围第1项之组成物,其中聚醯胺系自聚合之脂肪酸与乙二胺所衍生。7.如申请专利范围第1项之组成物,其中聚醯胺具有0至5之胺値。8.如申请专利范围第1项之组成物,另外包括由着色剂、光引发剂和填料所组成之族群中所选出之至少一种添加剂。9.如申请专利范围第1项之组成物,另外包括一种光引发剂。10.如申请专利范围第9项之组成物,其中光引发剂是由下列各化合物所组成之族群中所选出:苯甲基-二甲基缩酮、苯偶姻、苯偶姻醚、, -二甲氧基--苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、-羟基- , -二甲基苯乙酮、1-苯甲醯环己醇及以芳基膦化氧为基之光引发剂。11.如申请专利范围第1项之组成物,另外包括一种填料。12.如申请专利范围第1项之组成物,其中该组成物并不含有甚大数量的任何添加剂,其与辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物(a)不可化学上结合。13.一种薄膜,包括经共聚合之黏合剂树脂及流变学改性树脂,其中该黏合剂树脂系自至少一种辐射可聚合之丙烯酸酯树脂低聚物所衍生出,该辐射可聚合之低聚物系由使一种烷氧基化之多元醇与第一种酸组份(它包括第一种烯属不饱和羧酸)起反应所获得,而流变学改性树脂系自经由使一种二环氧化物与第二酸组份(它包括第二种烯属不饱和羧酸或其反应性衍生物)于有自经聚合之脂肪酸所衍生之聚醯胺存在下起反应所制备之低聚物所衍生出,其中第一种与第二种酸组份的第一种与第二种烯属不饱和羧酸各系由丙烯酸和甲基丙烯酸所组成之族群中所选出,且该二环氧化物及聚醯胺系如申请专利范围第1项中所定义。14.如申请专利范围第13项之薄膜,另外含有一种着色剂。15.如申请专利范围第13项之薄膜,其中该薄膜并不含有甚大数量的任何添加剂(其与黏合剂树脂不可化学上结合)。16.一种在基材上形成涂层之方法,包括:a)提供一种辐射可聚合之组成物,它含有下列各项相联合之产物:至少一种辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物(其系经由使一种经烷氧基化之多元醇与第一种酸组份(它包括第一种烯属不饱和羧酸)起反应所制成),及当历经辐射聚合条件时,与该辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物可共聚之流变学改性低聚物,该流变学改性低聚物系经由使一种二环氧化物与第二种酸组份(它包括第二种烯属不化和羧酸或其反应性衍生物)于有自经聚合之脂肪酸所衍生之聚醯胺存在下起反应予以获得;b)施加该组成物至一基材上;及c)暴露该组成物于辐射光源下而实施其聚合;其中第一种与第二种酸组份的第一种与第二种烯属不饱和羧酸各系由丙烯酸和甲基丙烯酸所组成之族群中所选出,且该二环氧化物及聚醯胺系如申请专利范围第1项中所定义。17.如申请专利范围第16项之方法,其中辐射系选自紫外光辐射及电子束辐射。18.如申请专利范围第16项之方法,其中该组成物另外包括着色剂。19.如申请专利范围第16项之方法,其中该组成物另外包括引发剂。20.如申请专利范围第16项之方法,其中该组成物并不含有任何添加剂(其与辐射可固化之丙烯酸酯树脂低聚物不可化学上结合)。21.一种化合物,系经由使异氰尿酸三羟乙酯与丙烯酸和二聚物酸于98-102℃反应而制得且具有下式:22.一种化合物,系经由使二、三羟甲基丙烯与丙烯酸和二聚物酸于98-102℃反应而制得并具有下式:图式简单说明:第一图是一幅图表显示:自依照本发明,辐射可聚合之组成物所衍生之数种薄膜的硬度等级。第二图是一幅图表显示:自依照本发明,辐射可聚合之组成物所衍生之薄膜的耐溶剂(甲基.乙基甲酮)性。第三图是一幅图表显示:自依照本发明,辐射可聚合之组成物所衍生之薄膜的黏附至基质上。第四图是一幅图表显示:经由依照本发明,辐射可聚合之组成物可达到之黏附增加。第五图是一幅图表显示:依照本发明,辐射可聚合之组成物的各自之水吸液率。第六图是一幅图表显示:依照本发明,辐射可聚合之组成物的黏度VS温度之关系。第七图是一幅图表显示:当与不含流变学改良树脂的油墨相比较时,含有依照本发明,流变学改良树脂之油墨组成物之切应力VS切速之关系。第八图是一幅图表显示:当与以脂肪酸改性之环氧二丙烯酸酯低聚物比较时,当与依照本发明所制备之流变学改良之低聚物比较时,某一流变学改良树脂的切应力VS切速之关系。第九图是一幅图表显示:当与高黏度环氧二丙烯酸酸比较时,依照本发明,辐射可聚合之组成物的黏度VS切速关系。
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