植物自我防卫系统激活剂六糖的简易合成

摘要

本发明涉及以1,2∶5,6－二－O－异丙叉基葡萄糖为起始物的植物自我防卫系统激活剂六糖的合成方法。以酰基葡萄糖的三氯乙酰亚胺酯或卤代物为糖基供体,以1,2∶5,6－二－O－异丙叉基的葡萄糖为糖基受体,首先得到1,3－β－连接的双糖,选择性地水解掉5,6－O－异丙叉基,得到5,6位为游离羟基的双糖,以所得双糖为受体,以酰基葡萄糖的三氯乙酰亚胺酯或卤代物为糖基供体,进行偶联,得到三糖,将其在酸性条件下水解、接着乙酰化、再选择性地脱掉1位的乙酰基,活化后得到三糖供体。用类似的方法合成6位为游离羟基的葡萄糖的三糖受体,将三糖供体与三糖受体偶联,再去保护即得到可作为农药用的植物自我防卫系统激活剂六糖。

主权项

1．一种以1，2∶5，6-二-O-异丙叉基葡萄糖为起始物的植物自我防卫系统激活剂六糖的合成方法，其特征在于：(1)以1摩尔的酰基葡萄糖1为糖基供体，以1．2摩尔的1，2∶5，6-二-O-异丙叉基保护的葡萄糖2为糖基受体，将糖基供体与糖基受体分别溶于二氯甲烷中，然后将二者混合，在路易斯酸催化，室温搅拌下，反应2-4小时，制备出1，3-β-连接的双糖3。选择性地水解掉5，6-O-异丙叉基，得到5，6位为游离羟基的双糖4，再使等摩尔比的糖基供体1与糖基受体4在路易斯酸催化，室温搅拌下偶联，得到三糖5，将5在酸性条件下水解得到6、接着乙酰化得到7、再选择性地脱掉1位的乙酰基得到8，8与三氯乙睛反应，得到三糖的SCHMIDT糖基供体9。如下图所示：R=CH₃CO-(乙酰基)或PhCO-(苯甲酰基)X=Br或Cl或酯基如CCl₃C(NH)O-(三氯乙酰亚胺基)(2)用类似的方法合成6位为游离羟基的葡萄糖的三糖受体，即用6-O-非苯甲酰基-2，3，4-三-O-苯甲酰基-α-D-葡萄糖的糖基供体(或6-O-非乙酰基-2，3，4-三-O-乙酰基-α-D-葡萄糖的糖基供体)10，使其与双糖受体4在路易斯酸催化下，室温搅拌下偶联得到相应的三糖11，选择性地水解掉6位的非苯甲酰基，即得到三糖受体12，如下图所示：R=PhCO-时R’=CH₃CO-或ClCH₂CO-或Ph₃C-R=CH₃CO-时R’=ClCH₂CO-或Ph₃C- X=Br或Cl或酯基如CCl₃C(NH)O-(3)将等摩尔比的三糖供体9与三糖受体12在路易斯酸催化下，室温搅拌下偶联，得到部分保护的6糖13，水解掉异丙叉基同时扩环得到14，将14乙酰化，然后用硷脱掉酰基，即得到游离的6糖16。如下图所示：R=CH₃CO-或PhCO-    X=Br或Cl或酯基如CCl₃C(=NH)O-