2–[(10–氧–9,10–二氢–9–氧–10–膦菲)–甲基]–丁二酸及其酯类之单釜式制法

摘要

本发明系有关－种2－〔(10－氧－9，10－二氢－9－氧－10－膦菲)一甲基〕－丁二酸{2－〔(10－oxo－9，10－dihydro－9－oxa－10－phosphaphenanthrenyl)－methyl]－succinicacid)及其酯类之单釜式制法，系将邻－苯基酚、三氯化磷及氯化锌置于反应釜内进行加热得到10－氯－9，10－二氢－9－氧－10－膦菲，加入大量水进行水解、水洗及分离后，再加入2－亚甲基丁二酸或与过量之醇类混合，同时加热，即可得到2－〔(10－氧－9，10－二氢－9－氧－10－膦菲)－甲基〕－丁二酸及其酯类衍生物，本制程在单釜下进行，具有设备简单、省时、省能源等优点。

主权项

1.一种在单釜下进行制备式(I)所示2-[(10-氧-9,10-二 氢-9-氧-10-膦菲)-甲基]-丁二酸及其酯类之制法 式中R为氢,C1-10烷基或烷基含羟基取代者,包括下 列步骤: (1)将邻一苯基酚,过量之三氯化磷及氯化锌同时于 反应槽内,加热达热力平衡; (2)用过量的热水进行水解,水洗多次; (3)再加入2-亚甲基丁二酸或2-亚甲基丁二酸二烷基 酯同时加热; (4)加2-亚甲基丁二酸时,亦可加入双羟基烷同时加 热即可得到2-[(10-氧-9,10-二氢-9-氧-10-膦菲-甲基)- 丁二酸及其衍生物。2.如申请专利范围第1项之制 法,其中步骤(1)使用过量之三氯化磷系指三氯化磷 与邻一苯基酚之莫耳比为1.05至1.30。3.如申请专利 范围第1项之制法,其中步骤(1)加热达热力平衡系 指反应产物均变成CDOP单一产物。4.如申请专利范 围第3项之制法,其中加热温度宜为120~200℃。5.如 申请专利范围第1项之制法,其中步骤(2)过量的热 水系指热水量为邻一苯基酚的莫耳数二倍以上。6 .如申请专利范围第5项之制法,其中步骤(2)热水用 量宜为邻一苯基酚莫耳数的10~50倍。7.如申请专利 范围第5项之制法,其中步骤(2)热水温度为40~100℃ 。8.如申请专利范围第5项之制法,其中步骤(2)热水 温度宜为70~90℃。9.如申请专利范围第1项之制法, 其中步骤(2)用过量的热水进行水解、水洗多次为3 至10次。10.如申请专利范围第1项之制法,其中步骤 (3)加入2-亚甲基丁二酸等同时加热之温度为100~200 ℃。11.如申请专利范围第1项之制法,其中步骤(3) 加入2-亚甲基丁二酸等同时加热之温度宜为140~180 ℃。12.如申请专利范围第1项之制法,其中步骤(3) 使用2-亚甲基丁二酸二烷基酯之烷基为含1-10碳原 子者。13.如申请专利范围第1项之制法,其中步骤(4 )使用之双羟基烷类之烷类,为含1-10碳原子者。图 式简单说明: 第一图:31P核磁共振光谱追踪HP-PPA/IA/EG反应情形。