| 主权项 |
1.一种制备1,3-丙烷二醇及3-羟基丙醛之方法,其系 于温度低于100℃及压力于3.5至 34.6MPa之范围内,藉由以一氧化碳及氢于一种以上 之基于钴之醛化触媒(其可含基于膦修饰 之触媒之金属高达50莫耳%),及于根据式(1)之醇或 醚 R1-O-R2 (1) 式中R1系选自氢、线性或分支、环状或芳族C1-8烃 基或单或多伸烷基氧化物,及R2系选自线 性、分支、环状或芳族C1-8烃基、烷氧基或单-或 多伸烷基氧化物,或R1,R2及O一起形成环 醚存在下,将环氧乙烷醛化,其中,于反应开始时之 环氧乙烷浓度少于基于总液体反应混合 物重量之15%重量比(重量%)。2.根据申请专利范围 第1项之方法,其中环氧乙烷之浓度少于12重量%。3. 根据申请专利范围第1项之方法,其中溶媒为根据 式(2)之醇或醚 式中R1系选自氢或C1-8烃基及R3.R4与R5分别选自C1-6 烃基、烷氧基或单-、或多伸烷基氧 化物。4.根据申请专利范围第1项之方法,其中醛化 触媒之量系于基于反应混合物重量之0.01至1.0 重量%之范围。5.根据申请专利范围第1项之方法, 其中高达10莫耳%之一种以上之基于钴之醛化触媒 为经膦 修饰的。6.根据申请专利范围第1项之方法,其中一 种以上之基于钴之醛化触媒为未由膦修饰之钴羰 基化合物。7.根据申请专利范围第1项之方法,其中 反应混合物包含亲脂性助催化剂。8.根据申请专 利范围第7项之方法,其中助催化剂系以每莫耳钴0. 01至0.6莫耳之范围之量存 在。9.根据申请专利范围第7或8项之方法,其中亲 脂性助催化剂系选自弱之单-及多价金属阳 离子源;由式(3)及(4)表示之亲脂性单-或二-羟基芳 烃: C6R5OH (3) C6R4(OH)2 (4) 式中各R基分别选自氢、卤化物、线性、分支、环 状或芳族C1-25烃基、烷氧基或单-或多伸 烷基氧化物,或其中两个以上之R基一起形成环结 构;由式(5)及(6)表示之亲脂性三级胺或 胂: NR'3 (5) AsR'3 (6) 式中各R'基分别选自C1-25线性、分支、环状及芳族 烃基、烷氧基或单-或多伸烷基氧化物, 或其中两个以上之R'基一起形成环结构,及分别由 式(8)及(9)表示之亲脂性膦氧化物及胂氧 化物, O=PR"3 (8) O=AsR"3 (9) 式中各R"基分别选自卤化物、线性、分支、环状 或芳族C1-25烃基、烷氧基或单-或多伸烷基 氧化物,或其中两个以上之R基一起形成环结构。10 .根据申请专利范围第7或8项之方法,其中亲脂性助 催化剂系选自乙酸钠、酚及壬基酚、 啶、4-(1-丁基戊基)-啶、壬基啶、三苯胂及 三苯膦化氧。11.根据申请专利范围第1项之方法, 其中溶媒含水含量于1.0至2.5重量%之范围。12.根据 申请专利范围第1项之方法,其中将环氧乙烷以氢 及一氧化碳以1:2至8:1之范围内 之莫耳比醛化。13.根据申请专利范围第1项之方法 ,其中于反应混合物中之3-羟基醛含量系维持少于 15重量 %。14.根据申请专利范围第1项之方法,其中醛化系 于50至100℃之范围内之温度,及3.5至 34.6MPa之范围内之压力下进行。15.根据申请专利范 围第1项之方法,其中醛化产物为水性液体。16.根 据申请专利范围第15项之方法,其中醛化产物之分 离系藉由添加提供水:混合物重量 比于1:1至1:20之范围内之水来抽提。17.根据申请专 利范围第15项之方法,其中将基于钴之触媒再循环 。18.根据申请专利范围第1项之方法,其中将3-羟基 丙醛氢化得1,3-丙烷二醇。图式简单说明: 第一图为本发明方法之流程图 |
