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1.一种用于阴离子聚合制备星形聚合物的引发剂, 其特征在于其通式表示如下: Ma(RMe)b 式中:M元素选自Sn、Ti、Al、Si和/或B; R为碳原子数8-100的烃基, Me为硷金属, a=0.7-3 b=2.5-6.5。2.如申请专利范围第1项之引发剂,其中该 烃基是单烯烃和/或二烯烃的碳原子数为20-60 的聚合产物。3.如申请专利范围第1项之引发剂,其 中a=1-3及b=3-5。4.如申请专利范围第1项之引发剂, 其中该硷金属为Na和/或Li。5.如申请专利范围第1 项之引发剂,其中该M元素为Sn和/或Si。6.一种制备 如申请专利范围第1项所述之引发剂的方法,其特 征在于该方法包括下列步骤, 在用量为0.2-2莫耳/100克单体的有机硷金属初始引 发剂存在下,第一步骤在烃类溶剂中 引发二烯烃和/或单烯烃类单体形成分子链端带有 活性中心的碳原子数在8-100的烃基;第 二步骤加入带有多个可与活性中心反应的基团的 化合物Mxj和/或MR'Xj-1与活性中心反应, 加入的Mxj、MR'Xj-1的用量应使得: A/B=1.5-3 A:为第一步反应中形成活性中心数 B:为加入MXj或MR'Xj-1中可与活性中心发生反应的基 团总数,形成多官能团有机锂引发剂 Ma(RMe)b,其中: M选自Sn、Ti、Al、Si和/或B; X选自F,Cl和/或Br; R'为C1-C8的烷基; j的取値与所用M元素的价位相等; 而R、Me、a及b的定义与申请专利范围第1项相同。7 .如申请专利范围第6项之方法,其中该MXj系选自SnCl 4.TiCl4.AlCl3.BF3和/或SiCl4 ;MR'Xj-1选自SnCH3Cl3和/或SiCH3Cl3。8.如申请专利范围 第6项之方法,其中于该第一步骤中,初始引发剂用 量为0.3-1.5莫耳每 100克单体,A/B为1.5-2.5。9.如申请专利范围第6项之 方法,其中该有机硷金属为稠环芳烃与硷金属的反 应产物,该稠 环芳烃系选自、、菲硷金属选自Na和/或Li。10 .如申请专利范围第6项之方法,其中该有机硷金属 为锂。11.如申请专利范围第6项之方法,其中该 二烯烃系选自丁二烯、异戊二烯及其衍生物,单烯 烃类单体选自苯乙烯、-甲基苯乙烯及其衍生物 。12.如申请专利范围第6项之方法,其中该烃类溶 剂选自苯、甲苯、环己烷、戊烷、己烷、庚 烷、抽余油、以及它们的混合物。13.如申请专利 范围第6项之方法,其中每100克二烯烃和/或单烯烃 类单体中MXj和/或 MR'X-1的用量为0.017-0.44莫耳。14.如申请专利范围第 6项之方法,其中当使用锂,丁二烯,四氯化锡为反 应物时,其步骤 为以阴离子反应的方法净化反应器,在反应器中加 入丁二烯的苯,锂引发剂,5-50℃反应 0.5-2小时,加入SnCl4,在5-50℃下继续反应0.5-2小时,得 Sna(R"Li)b 其中a为1-3,b为2.5-6.5,R"为碳原子数在30-50的烃基。 15.一种星形聚合物,其特征在于该聚合物系在一种 多官能团有机硷金属引发剂存在下使单 烯烃和/或二烯烃单体进行阴离子溶液聚合制成; 该星形聚合物具有多系以上述引发剂为核 心向径向方向伸长的经单体反应产生的聚合链臂 的放射状分子结构,其中所述引发剂为具有 通式为Ma(RMe)b的多官能团有机硷金属引发剂,式中M 元素是选自Sn,Ti,Al,Si和/或B的 元素; R是碳原子数在8-100的烃基; Me为硷金属; a=0.7-3, b=2.5-6.5。16.一种星形聚合物,其特征在于该聚合物 在一种多官能团有机硷金属引发剂存在下使单烯 烃和/或二烯烃单体进行阴离子溶液聚合制成,该 聚合物具有多条以一种多官能团有机硷金 属引发剂为核心向径向方向伸长的经单体反应产 生的聚合链臂的放射状分子结构,该聚合物 分子量分布的GPC谱图为均匀的单峰分布;所述引发 剂为具有通式为Ma(RMe)b的多官能团有 机硷金属引发剂,式中M元素是选自Sn,Ti,Al,Si和/或B 的元素; R是碳原子数在8-100的烃基; Me为硷金属; a=0.7-3;b=2.5-6.5。 其中所述单体为二烯烃和/或单烯烃。17.如申请专 利范围第15或16之星形聚合物,其中该单体系选自 丁二烯、异戊二烯、戊二烯 及它们的同系物、苯乙烯、-甲基苯乙烯及它们 的同系物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及它 们的混合物。18.如申请专利范围第15或16项之星形 聚合物,其中该聚合物是单体选自丁二烯、异戊二 烯 、戊二烯及它们的同系物、苯乙烯、-甲基苯乙 烯及它们的同系物、丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯的均聚物。19.如申请专利范围第15或16项之星 形聚合物,其中该聚合物是二种或二种以上选自丁 二烯 、异戊二烯、戊二烯及它们的同系物、苯乙烯、 -甲基苯乙烯及它们的同系物、丙烯酸酯 、甲基丙烯酸酯的单体的共聚物。20.一种星形聚 合物的制备方法,其特征在于该方法包括在一种多 官能团有机硷金属引发剂 存在下,使单烯烃和/或二烯烃单体在烃类溶剂中 进行阴离子溶液聚合反应,所述引发剂是 通式为Ma(RMe)b的化合物,式中:M元素选自Sn,Ti,Al,Si和 /或B; R是碳原子数在8-100的烃基; Me为硷金属, a=0.7-3, b=2.5-6.5。21.如申请专利范围第20项之方法,其中该 烃基是单烯烃和/或二烯烃单体的碳原子数为20 -60的聚合产物;所述单体选自丁二烯、异戊二烯、 戊二烯及它们的同系物、苯乙烯、- 甲基苯乙烯及它们的同系物、丙烯酸酯、甲基丙 烯酸酯及它们的混合物。22.如申请专利范围第20 项之方法,其中该硷金属为Na和/或Li。23.如申请专 利范围第20项之方法,其中该以元素系选自Sn和/或 Si。24.如申请专利范围第20项之方法,其中该单体 系选自丁二烯、异戊二烯、戊二烯及它们的 同系物,苯乙烯,-甲基苯乙烯及它们的同系物、 丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯及它们的混合 物。25.如申请专利范围第20项之方法,其中该烃类 溶剂选自苯、甲苯、环己烷、戊烷、己烷、 庚烷、抽余油、及它们的混合物。26.如申请专利 范围第20项之方法,其中该引发剂的用量范围以活 性硷金属毫莫耳量计为每 100克单体使用0.5-10毫莫耳。27.如申请专利范围第 20项之方法,其中该单体的用量范围为5-20%(基于该 聚合反应中之总 重量计)。28.如申请专利范围第20项之方法,其中该 阴离子溶液聚合中加有路易斯硷调节剂,该调节 剂选自二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、二甲氧基 乙烷、六甲基磷三胺、四甲基乙二胺、四 氢喃、二氧六环和/或三乙胺。图式简单说明: 第一图是对本发明合成的星形聚合物所做分子量 分布的GPC谱图; 第二图至第六图分别是以Shell公司、JSR公司、旭 化成公司和瑞翁公司的偶联型S-SBR 产品所做分子量分布的GPC谱图。 |
