乙烯/α-烯烃共聚体组合物的制备方法

摘要

本发明公开了乙烯／α－烯烃共聚体组合物的聚合方法。该共聚体组合物具有可控的组分和可控的分子量的分布。这些方法至少在一个反应器中使用高效均相催化剂组合物，以生产具有窄组分分布和窄分子量分布的第一共聚体，并在至少一个另外的反应器中使用高效非均相齐格勒催化剂。该新颖的组合物具有良好的光学性能（例如，透明度和浊度）和良好的物理性能（如模量，屈服强度，韧性和撕裂性能）。

主权项

1．一种乙烯/α-烯烃共聚体组合物的制备方法，其特征在于 (A)在至少一个反应器中，在包含对应于下式的金属配位 化合物的均相催化剂组合物的存在下，在溶液聚合条件下，通过 将乙烯和至少一种另外的α-烯烃接触反应，以生产第一共聚体 的溶液，该第一共聚体可检测出的残余铝含量小于或等于 250ppm，具有窄组分分布、即支化度小于或等于2个甲基/1000 个碳原子的共聚体分子占第一共聚体重量的15％或更少，具有窄 分子量分布、即Mw/Mn小于3，式中： M为元素周期表第四族的金属， Cp^*为以η⁵键合方式键合至M的环戊二烯基或取代的环戊二 烯基； Z为SiR^*₂,CR^*₂,SiR^*₂SiR^*₂,CR^*₂CR^*₂, CR^*=CR^*,CR^*₂SiR^*₂,GeR^*₂,BR^*,BR^*₂，式中 每个存在的R^*独立地选自具有至多20个非氢原子的氢、烷 基、芳基、硅烷基，卤化烷基，卤化芳基，和它们的混合物，或 者来自Z或Y和Z的两个或多个R^*基团形成稠环体系； 各自独立地存在的X是具有至多30个非氢原子的阴离子配位 基团； n为1或2； Y为含氮、磷、氧或硫，并具有至多20个非氢原子的、键合 至Z和M的阴离子或非离子配位基团，Y和Z也可以一起形成稠 环体系， (B)在至少一个另外的反应器中，在非均相齐格勒催化剂 组合物的存在下，在比步骤(A)高的聚合反应温度和溶液聚合 条件下，通过将乙烯和至少一种另外的α-烯烃接触反应，以生 产第二共聚体的溶液，该第二共聚体具有宽组分分布、即支化度 小于或等于2个甲基/1000个碳原子的共聚体分子占第二共聚体重 量的10％或更高并且支化度等于或大于25个甲基/1000个碳原子 的共聚体分子占第二共聚体重量的25％或更少，具有宽分子量分 布、即Mw/Mn大于3，其中，齐格勒催化剂组合物包含： (ⅰ)由卤化镁或二氧化硅衍生得到的固体载体组分，和 (ⅱ)由通式TrX＇₄-_q(OR¹)_q,TrX＇_4-qR²_q,VOX＇₃和 VO(OR¹)₃表示的过渡金属组分， 其中： Tr为第ⅣB、ⅤB或ⅥB族金属， q为0，或少于或等于4的数， X＇为卤原子， R¹为含1～20个碳原子的烷基、芳基或环烷基， R²为烷基、芳基、芳烷基，或取代的芳烷基， (C)将第一共聚体溶液和第二共聚体溶液混合，以形成含 乙烯/α-烯烃共聚体组合物的高温聚合物溶液，和 (D)从步骤(C)的聚合物溶液中除去溶剂，并回收乙烯 /α-烯烃共聚体组合物。