制备氟化的芳香化合物和氟化的含氮杂芳香化合物的方法

摘要

相应的含Cl或Br化合物与氟化物、例如KF在反应介质中发生卤素变换反应,生产通式(Ⅰ)的氟化的芳香化合物是已知的。根据本发明,“卤素交换”反应(用氟的卤素交换)在含有其中R¹⁶至R²⁴具有在说明书中给出的意义的通式(Ⅲ)、(Ⅳ)和/或(Ⅴ)化合物作为反应介质中实施。这提供了一种特别有利的方法,其中可以使用更温和的条件,同时提供更高的产出和很少的副产物。式(Ⅰ)的氟化的芳香化合物,例如被用作活性剂合成的中间产物。

主权项

1．制备式Ⅰ氟化的芳香化合物的方法其中 W是N或CR³， X是N或CR⁴， Y是N或CR⁵， Z是N或CR⁶， R¹,R²,R³,R⁴,R⁵和R⁶相同或不同地是氢，F,Cl,Br,I,NO₂,CF₃,CN, CHO,COF,SO₂F,SO₂Cl,OCF₃,SCF₃,SO₂CF₃,COOR⁷,CONR⁸R⁹, SO₂R¹⁰,COR¹¹或OR¹²,或互相处于邻位的R¹至R⁶中的两个基团一起是 -OC-NR¹³-CO-， R⁷,R⁸,R⁹,R¹⁰,R¹¹,R¹²和R¹³可以相同或不同，互相独立地是氢，直链或 支链C₁-C₆-烷基，芳基、优选地是苯基，或芳烷基，并且烷基和芳烷基都可以 被卤素取代最多三次，它们可优选是CF₃和CHal_xH_3-x和 R¹至R¹³中的两个或多个可以互相连接形成一个或多个环，这些环可 具有3至7个环原子， 条件是 (ⅰ)W,X和Y不能同时是N； (ⅱ)R¹至R⁶中的至少一个必须是氟；和 (ⅲ)a)如果式Ⅰ化合物是芳香单核卤代化合物，则R¹至R⁶中剩下的 基团中的至少一个是NO₂,CF₃,CN,CHO,COOH,COCl,COF,SO₂F, SO₂Cl,SO₂CF₃,CONR⁸R⁹,SO₂R¹⁰或COR¹¹；和 b)如果式Ⅰ化合物是芳香多核卤代化合物，该化合物优选地在芳香核 上具有3个卤素取代基，则R¹至R⁶中剩下的基团可以全是氢， 该方法是通过使对应于式Ⅰ、但其中必须是氟的基团R¹至R⁶中的一 个是Cl或Br的相应化合物与式Ⅱ的氟化物在反应介质中反应进行的 MeF(Ⅱ) 其中 Me是Na,K,Cs,Rb,N(R¹⁴)₄或P(R¹⁵)₄， 其中四个基团R¹⁴可以相同或不同，互相独立地是氢或直链或支链C₁-C₈-烷基，该烷基又可以被例如芳香基团取代；其中四个基团R¹⁵可 以相同或不同，互相独立地具有R¹⁴的意义，并且也可以是苯基； 该方法包括将该借助于卤素取代的氟化反应在反应介质中进行，该反 应介质中包含式Ⅲ的1-烷基-2,3-二氢-1H-磷杂环戊二烯-1 -氧化物、式Ⅳ的1-烷基-2,5-二氢-1H-磷杂环戊二烯-1 -氧化物和/或式Ⅴ的1-烷基-磷杂环戊烷-1-氧化物，其中 R¹⁶是具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，苯基，苄基，环烷基， OR²⁵或NR²⁶R²⁷，其中R²⁵至R²⁷相同或不同，互相独立地是具有1至4 个碳原子的直链或支链烷基，和 R¹⁷,R¹⁸,R¹⁹,R²⁰,R²¹,R²²,R²³和R²⁴相同或不同，互相 独立地是氢，苯基或直链或支链的C_1-8-烷基。