发明名称 含有接枝聚合物颗粒之经橡胶补强的热塑性树脂组合物
摘要 本发明揭示一种经橡胶补强之热塑性树脂组合物。此经橡胶补强之热塑性树脂组合物包含其中分散有接枝聚合物颗粒的热塑性树脂基质,该接枝聚合物颗粒包含橡胶聚合物颗料,而该橡胶聚合物颗粒具有经乳胶一接枝一聚合于其表面上之可与该橡胶聚合物共聚合的两种以上乙烯系化合物,其中以下述方程式(ml)测定之接枝一聚合于该橡胶聚合物颗粒表面上的乙烯系化合物表面接枝覆盖范围为80%以上,且接枝一聚合于该橡胶聚合物颗粒表面上的乙烯系化合物厚度为5至25nm:表面接技覆盖范围(%)=(S2/S1)×100 (ml)其中s1系该橡胶聚合物颗粒之表面积;且s2系接枝一聚合于该橡胶聚合物颗粒表面上以覆盖该橡胶聚合物颗粒表面之乙烯系化合物的表面积。
申请公布号 TW292296 申请公布日期 1996.12.01
申请号 TW084109907 申请日期 1995.09.21
申请人 旭化成工业股份有限公司 发明人 山中俊德;长尾万喜子;远藤茂
分类号 B01F17/00;C08F253/00;C08L11/02 主分类号 B01F17/00
代理机构 代理人 林志刚 台北巿南京东路二段一二五号七楼;林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1. 一种经橡胶补强之热塑性树脂组合物,其包含其 中分 散有接枝聚合物颗粒的热塑性树脂基质, 该热塑性树脂基质包含选自下列单体之聚合物或 共聚物: (a1)芳族乙烯系化合物,(a2)乙烯基氰化合物,(a3)丙 烯 酸酯类,(a4)丙烯酸类,(a5)马来醯亚胺单体,及(a6)含 缩水甘油基的单体, 该接枝聚合物颗粒包含下列橡胶聚合物之颗粒:共 轭二烯 橡胶聚合物,烯烃橡胶聚合物,及/或丙烯酸系橡胶 聚合 物, 而该橡胶聚合物颗粒具有经乳胶-接枝-聚合于其 表面上 之选自下列的两种以上乙烯系化合物:(a1),(a2),(a3) ,(a4),(a5),(a6),及(a7)在其分子中含有可聚合双键 的乳化剂, 其中以下方程式(m1)测定之接枝-聚合于该橡胶聚 合物颗 粒表面上的乙烯系化合物表面接枝覆盖范围百分 比为80% 以上,且接枝-聚合于该橡胶聚合物颗粒表面上的 乙烯系 化合物厚度为5至25nm: 表面接枝覆盖范围(%)=(s2/s1)100@fl (m1) 其中s1系该橡胶聚合物颗粒之表面积;且s2系接枝- 聚合 于该橡胶聚合物颗粒表面上以覆盖该橡胶聚合物 颗粒表面 之乙烯系化合物的表面积。2. 如申请专利范围第1 项之经橡胶补强的热塑性树脂组合 物,其中该橡胶聚合物颗粒具有符合下式(m2)与(m3) 所示 条件的凝胶部份含量X%及重量-平均粒径Ynm: 40<X<60,且150<Y<600(m2) 60<X<100,且2.5<Y<600(m3)3. 如申请专利范围第1项之经 橡胶补强的热塑性树脂组合 物,其中该乙烯系化合物包含芳族乙烯系化合物及 乙烯基 氰化合物。4. 如申请专利范围第1或2项之经橡胶 补强的热塑性树脂 组合物,其中至少一种用于该乙烯系化合物之乳胶 接枝聚 合物作用中的乳化剂,是在其分子中具有可自由基 聚合之 双键的乳化剂。5. 如申请专利范围第4项之经橡胶 补强的热塑性树脂组合 物,其中该乳化剂系以下式(1)表示: 其中 X为烯丙基,甲基烯丙基,丙烯醯基,甲基丙烯醯基, 乙 烯基,1-丙烯基,或异丙烯基; Y为氢原子,以-SO@ss3M表示之硫酸 残基(磺基)(其中M 为氢原子,硷土,硷土金属,铵,或具1至4碳原子之羟 烷 基铵),以-CH@ss2COOM表示之羧酸 (其中M为氢原子,硷 土,硷土金属,铵,或具1至4碳原子之羟烷基铵),或下 式(1')表示之单酯磷酸 残基(膦酸 ): 其中M@ss1与M@ss2可相同或不同且各为氢原子,硷金 属, 硷土金属,铵,或具1至4个碳原子之羟烷基铵; R@ss1为具1至18个碳原子之烷基,烯基,或芳烷基; R@ss2为氢原子,具1至18个碳原子之烷基,烯基,或芳 烷 基; R@ss3为氢原子或丙烯基; A为具2至4个碳原子之伸烷基或具一个取代基之2至 4个碳 原子的伸烷基;以及 m为1至200的整数。6. 如申请专利范围第4项之经橡 胶补强的热塑性树脂组合 物,其中该乳化剂系以下式(2)表示: 其中 X为烯丙基,甲基烯丙基,丙烯醯基,甲基丙烯醯基, 乙 烯基,1-丙烯基,或异丙烯基; Y为氢原子,甲基,以-SO@ss3M表示之硫酸酯残基(磺基) ( 其中M为氢原子,硷金属,硷土金属,铵,或具1至4个碳 原子之羟烷基铵)以下式(1')表示之单酯磷酸 残基( 膦酸 ),或以下式(1")表示之基团: 其中M@ss1与M@ss2可相同或不同且各为氢原子,硷金 属, 硷土金属,铵,或具1至4个碳原子之羟烷基铵; 其中M@ss1为氢原子,硷金属,硷土金属,铵,具1至4个 碳原子之羟烷基铵,或可含有2至4个碳原子之伸烷 基氧基 团的8至30个碳原子烷基;且M@ss2为氢原子,硷金属, 硷 土金属,铵,或具1至4个碳原子之羟烷基铵; Z为具8至30个碳原子之烷基,经取代之烷基诸如羟 烷基, 烯基,经取代之烯基诸如羟烯基,烷芳基,经取代之 烷芳 基诸如羟烷芳基,芳烷基芳基,经取代之芳烷基芳 基诸如 羟芳烷基芳基,醯基,或经取代之醯基诸如羟醯基; A为具2至4个碳原子之伸烷基或经取代之伸烷基; m为0至100的整数;以及 n为0至50的整数。7. 如申请专利范围第4项之经橡 胶补强的热塑性树脂组合 物,其中该乳化剂系以下式(3) 以下式(3)表示之丁二酸衍生物: 其中 X为烯丙基,甲基烯丙基,丙烯醯基,甲基丙烯醯基, 乙 烯基,1-丙烯基,或异丙烯基; B@ss1与B@ss2各不相同且各为Y或Z,其中Y为M或-SO@ss3M 其中M为氢原子,硷金属,硷土金属,铵,或具1至4个碳 原子的羟烷基铵,且Z为具8至30个碳原子之烷基或 为烯基 ; A为具2至4个碳原子之伸烷基或具取代基之伸烷基; 以及 m与n可相同或不同且各为0至50的整数。8. 如申请 专利范围第4项之经橡胶补强的热塑性树脂组合 物,其中该乳化剂系以下式(4)表示: 其中 X为烯丙基,甲基烯丙基,丙烯醯基,甲基丙烯醯基, 乙 烯基,1-丙烯基,或异丙烯基; Y为氢原子,以-SO@ss3M表示之硫酸 残基(磺基)(其中M 为氢原子,硷土,硷金属,铵或具1至4个碳原子之羟 烷基 铵),或以-CH@ss2COOM表示之羧酸 (其中M为氢原子,硷 土,硷金属,铵或具1至4个碳原子之羟烷基铵); R@ss1与R@ss3可相同或不同且各为氢原子,具1至25个 碳 原子之烷基; R@ss2与R@ss4可相同或不同且各为具1至25个碳原子之 烷 基,苯甲基,或苯乙烯基; P为0至2的整数; A为具2至4个碳原子之伸烷基或具一个取代基之伸 烷基; 以及 n与m可相同或不同且各为0至50的整数。9. 一种树 脂组合物,其包含(以其本身总重计算)30至99 重量%之如申请专利范围第1或2项的经橡胶补强之 热塑性 树脂组合物,及(以其本身总重计算)1至70重量%之至 少 一种选自下列的热塑性树脂:聚碳酸酯,聚苯醚,丙 烯酸 系树脂,热塑性聚胺基甲酸酯,聚酯,及聚醯胺。10. 如申请专利范围第1项之经橡胶补强的热塑性树脂 组 合物的制法,其包含将橡胶聚合物颗粒与可和此橡 胶聚合 物接枝聚合的乙烯系化合物接枝聚合,此接枝聚合 作用系 在接枝聚合系统的pH値为6.0至8.0的条件下进行。 图示简单说明: 图1例示测定本发明之表面接枝覆盖范围百分比及 乙烯系 化合物覆盖厚度的特定分析实例。数字1表示橡胶 聚合物 ,而2表示接枝聚合于橡胶聚合物上的乙烯系化合 物。a@ ss1至a@ssn部份表示橡胶聚合物颗粒上被乙烯系化 合物所 覆盖部份的外围长度。b@ss1至b@ssn部份表示橡胶聚 合物 颗粒上未被乙烯系化合物覆盖部份的外围长度。c @ss1至c @ssn部份则表示乙烯系化合物的面积。 图2例示本发明凝胶部份含量X%与重量-平均粒径Ynm 之
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