改进的丁二烯聚合或共聚方法

摘要

本发明涉及以一种连续或不连续的过程，通过丁二烯单体在不存在或基本不存在溶剂或稀释剂情况下的聚合或共聚来生产顺-1，4-聚丁二烯或丁二烯与其它相应二烯烃的共聚物，该过程在固体存在下进行。

主权项

1、通过丁二烯单体在不存在或基本不存在溶剂或稀释剂情况下催化聚合或共聚来制备顺-1，4-聚丁二烯或丁二烯与相应二烯烃的共聚物的方法，该方法包括以下各阶段：-在一种烃媒介物中加入下列各成分来制备一种催化混合物：a)至少一种钕化合物，选自钕的氧化物、醇盐、酚盐和羧酸盐或其与其它稀土元素的混合物；b)至少一种含有羟基(醇羟基或酚羟基)或羧基的有机化合物，选自醇、酚和羧酸，还可以加入水；c)至少一种卤化物，选自仲或叔烷基卤、芳基或烷基芳基卤、有机酸卤化物、金属或有机金属卤化物以及卤素；d)至少一种铝有机金属化合物或相应的氢化物衍生物；化合物a)和b)的量应满足使羟基(包括水的羟基)和(或)羧基与钕原子之比为2/1～80/1，把所述各成分合在一起形成一种催化混合物，其中铝/钕之比为20/1～80/1，卤素/钕之比为0.2/1～3/1；-将所述的催化混合物和液态丁二烯单体-它们可以预先相互混合-以每克原子钕104～4×104克分子丁二烯的量不连续地投入搅拌下的聚合反应器中，或者连续地投入一种细长反应器的一端，投入此反应器中借助于活塞的作用而流动(“活塞式流动”)的混合物在其中发生聚合反应，通过从聚合液相中蒸发出部分丁二烯单体来控制温度，直到得到下述混合物：其中聚合物含量按重量计为约25～70%，将此混合物从反应器另一端放出；-从反应器中放出的所述混合物中分离回收顺-1，4-聚丁二烯，该方法还有这样的特点：操作在有不溶于反应介质中的固体物质存在下进行。