| 主权项 |
1﹒制造通式I化合物以及其生理上可容许之酸加 成 类之制造程序。(I)式中,R1代表1氢原 子,1氯或溴原子,或1含有1至4个碳原子之 烷基R2代表1氢原子,1氟、氯、或溴原子, 1硝基或1三氟甲基。R3代表1氯或溴原子, 1含有1至3个碳原子之烷氧基或烷巯基,1含 有3至6个碳原子之环烷基或环烯基。 1具有5或6个环节(其中有一为氧原子,或硫 原子或氮原子)之饱和或未饱和环,此中,若环 中含一氮原子,则在该一氮原子位置上可随意以 1低烷基取代,而若上述R1所代表者系为一溴 原子,则R3亦可代表1氢原子或1含有1至4 个碳原子之烷基或羟烷基。此中包括:(A)欲 制通式1化合物,式中,R3所代表者除不为1 氯或溴原子外,可代表上面R3所定义之其他化 学基。(a)可将通式Ⅱ化合物式中,R1与R 2所代表者如前所述,而X代表SH─,NH2 ─,或1低烷氧基或烷巯基或1卤素原子,与通 式Ⅲ化合物起反应。R3─CO─NH─NH2 式中,R3所代表者,如(a)所述。其反应温 度介在100℃至250℃之间。而可不用溶剂 ,也可用溶剂如甲醇,乙醇,1﹒4─二氧陆圜 三氯甲烷,四氢喃,苯,甲苯,二甲苯,或者 此类溶剂之混合物,或使用酸催化剂(如酸、 硫酸、磷酸、多磷酸、醋酸、丙酸、苯磺酸或甲 苯磺酸)进行反应。或(b)使通式Ⅳ化合物式 中,R1及R2所代表者如前所述,与通式V之 酸起反应R3─COOH式中,R3所代表者如 (a)所述,或与此酸之官能基衍生物,具有下 列通式之化合物起反应。R3─C(OR')3 (Va)R3─C(=NH)─OR'(Vb) R3─C(=NH)─NH2(Vc)R3─C ONH2(Vd)R3─CS─NH2(Ve) R3─COOR"(Vf)R3─(CO)2O (Vg)R3─COCL(Vh)R3─CH( Vi)式中,R3所代表者如前所述,R'代表 低级烷基,而R"代表脂肪族、芳脂族或芳香族 醇,该反应可不用溶剂或使用溶剂进行。(如甲 醇,乙醇,三氯甲烷,四氢喃、苯、甲苯或这 些溶剂之混合物)。可不用催化剂,或使用催化 剂进行。(酸,硫酸,磷酸,多磷酸,醋酸, 丙酸,苯磺酸,甲苯磺酸)最好在硷[如2─甲 基咪唑(2─methylimidazol) ,]之存在下进行。其反应温度在0℃至300 ℃之间。最好在20℃至180℃之间。或(B )欲制造通式I化合物,式中,R3代表1氯或 溴原子或1含有1至3个碳原子之直链或支链式 烷氧基或烷巯基,可将通式VI化合物进行氯化 或溴化。式中,R1及R2所代表者如前所述具 卤化在溶剂中进行,如四氯化碳,三氯甲烷,二 氯甲烷(methylenechloribe ),1─4二氧陆圜(DIOXAN),四氢 喃,二甲基甲醯胺(DIMETHYLFORM AMIDE)或适当之碳化氢(hydroca rbon),亦可追加第三有机硷(terti aryorganic─base)一如啶( pyridine),或利用卤丁二醯亚胺(h alogensuc─cinimide)。其 温度在反应混合物之室温及回流温度之间。且, 若必要的话,可随后将氯或溴原子以1烷氧基或 烷巯基交换之,且,并可将依程序(a)或(b )制得之通式I化合物任意转化为生理上可容许 之酸加成类。 |
