| 主权项 |
1. 一种经载持触媒系统,其包括一载体,至少一二茂金属络合物以作为触媒和至少一铝氧烷以作为辅触媒,其中该触媒是在微波辐射之作用下固定在该载体上,其中该微波辐射之频率是介于0.4GHz至24GHz之间,所使用之二茂金属络合物是双环戊二烯基锆二氯化物双环戊二烯基锆二甲基化物双环戊二烯基锆二苯基化物双环戊二烯基锆二苄基化物双环戊二烯基锆双三甲基甲矽烷基化物双(甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,2-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,3-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,2,4-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(五甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(乙基环戊二烯基)锆二氯化物双(丙基环戊二烯基)锆二氯化物双(丁基环戊二烯基)锆二氯化物双茀基锆二氯化物双 基锆二氯化物二苯基亚甲基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基亚甲基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(环戊二烯基)铪二氯化物异亚丙基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物异亚丙基(9-茀基)(环戊二烯基)铪二氯化物二甲基甲矽烷基-双(9-茀基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-四氢 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-四氢 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,3,5-三甲基-环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,3-二甲基-环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1- 基锆二甲基化物二甲基甲锗烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-异丙基 基)锆二氯化物苯基甲基矽烷基-双-1-(2-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-乙基 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(4,7-二甲基 基)锆二氯化物苯基(甲基)甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物苯基(乙烯基)甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二苯基甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-特丁基 基)锆二氯化物甲基苯基甲矽基-双-1-(2-甲基-4-异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-乙基-4-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,4-二甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-乙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,4,6-三甲基 基)锆二氯化物甲基苯基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物1,2-乙烷二基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,5-苯并 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-苯基 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(1- 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(4,5,6,7-四氢 基)锆二氯化物伸乙基-双-(1- 基)铪二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(4,5-苯并 基)锆二氯化物异丙基-(环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物异丙基-(3-甲基环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-(环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(3-甲基环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(2,4-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物甲基伸乙基-双-(1- 基)锆二氯化物甲基苯基碳基-(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基甲矽烷基-(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-(9-(2,7-二特丁基茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基碳基(9-(2,7-二特丁基茀基))(环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-(2,7-二特丁基茀基))(环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1-(3-甲基环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1-(3-异丙基环戊二烯基))锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1-(3-甲基环戊二烯基))锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1-(3-异丙基环戊二烯基))锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1- 基))锆二氯化物,或二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1- 基)锆二氯化物,而所用之辅触媒是式VII铝氧烷,以供线型用和/或式VIII,以供环型用在式VII和VIII中,R@su1@su3是C@ss1-C@ss6烷基,苯基或苄基,n是2至50之整数。2. 如申请专利范围第1项之经载持触媒系统,其中R@su1@su3为甲基,乙基,异丁基,丁基或新戊基。3. 如申请专利范围第1项之经载持触媒系统,其中R@su1@su3为甲基。4. 如申请专利范围第1项之经载持触媒系统,其中n为5至40之整数。5. 一种供制备经载持触媒系统之方法,该经载持触媒系统包括一载体,至少一二茂金属络合物以作为触媒和至少一铝氧烷以作为辅触媒,其中所使用之二茂金属络合物是双环戊二烯基锆二氯化物双环戊二烯基锆二甲基化物双环戊二烯基锆二苯基化物双环戊二烯基锆二苄基化物双环戊二烯基锆双三甲基甲矽烷基化物双(甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,2-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,3-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(1,2,4-三甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(五甲基环戊二烯基)锆二氯化物双(乙基环戊二烯基)锆二氯化物双(丙基环戊二烯基)锆二氯化物双(丁基环戊二烯基)锆二氯化物双茀基锆二氯化物双 基锆二氯化物二苯基亚甲基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基亚甲基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(环戊二烯基)铪二氯化物异亚丙基(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物异亚丙基(9-茀基)(环戊二烯基)铪二氯化物二甲基甲矽烷基-双(9-茀基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-四氢 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-四氢 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,3,5-三甲基-环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,3-二甲基-环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1- 基锆二甲基化物二甲基甲锗烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-异丙基 基)锆二氯化物苯基甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-乙基 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(4,7-二甲基 基)锆二氯化物苯基(甲基)甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物苯基(乙烯基)甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二苯基甲矽烷基-双-1- 基锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-特丁基 基)锆二氯化物甲基苯基甲矽基-双-1-(2-甲基-4-异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-乙基-4-甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,4-二甲基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-乙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2,4,6-三甲基 基)锆二氯化物甲基苯基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物1,2-乙烷二基-双-1-(2-甲基-4,6-二异丙基 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4,5-苯并 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(2-甲基-4-苯基 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(1- 基)锆二氯化物伸乙基-双-1-(4,5,6,7-四氢 基)锆二氯化物伸乙基-双-(1- 基)铪二氯化物二甲基甲矽烷基-双-1-(4,5-苯并 基)锆二氯化物异丙基-(环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物异丙基-(3-甲基环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-(环戊二烯基)(1- 基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(3-甲基环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-双(2,4-二甲基环戊二烯基)锆二氯化物甲基伸乙基-双-(1- 基)锆二氯化物甲基苯基碳基-(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基甲矽烷基-(9-茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二甲基甲矽烷基-(9-(2,7-二特丁基茀基)(环戊二烯基)锆二氯化物二苯基碳基(9-(2,7-二特丁基茀基))(环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-(2,7-二特丁基茀基))(环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1-(3-甲基环戊二烯基)锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1-(3-异丙基环戊二烯基))锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1-(3-甲基环戊二烯基))锆二氯化物二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1-(3-异丙基环戊二烯基))锆二氯化物异丙基(9-茀基)(1- 基))锆二氯化物,或二甲基甲矽烷基(9-茀基)(1- 基)锆二氯化物,而所用之辅触媒是式VII铝氧烷,以供线型用和/或式VIII,以供环型用在式VII和VIII中,R@su1@su3是C@ss1-C@ss6烷基,苯基或苄基,n是2至50之整数,该方法包括在微波辐射之作用下,固定该触媒在该载体上,其中该微波辐射之频率是介于0.4GHz至24GHz之间。6. 如申请专利范围第5项之方法,其中R@su1@su3为甲基,乙基,异丁基,丁基或新戊基。7. 如申请专利范围第5项之方法,其中R@su1@su3为甲基。8. 如申请专利范围第5项之方法,其中n为5至40之整数。9. 如申请专利范围第5项之方法,其中触媒是在微波作用下,于悬浮溶液中,与经载持之辅触媒接触。10. 如申请专利范围第5项之方法,其中辅触媒亦是在微波作用下,固定在载体材料上。11. 如申请专利范围第5项之方法,其中所用之悬浮介质是正葵烷、己烷,庚烷或氢化柴油。12. 如申请专利范围第5项之方法,其中触媒用溶剂是一惰性溶剂,其在所用微波之波长范围内,仅有弱的微波活性带,或一点也无微波活性带。13. 如申请专利范围第12项之方法,其中该溶剂为甲苯,己烷,庚烷或二氯甲烷。14. 如申请专利范围第5至13项中任一项之方法,其中触媒是在介于-80℃至+30℃之较低温度下,伴着搅拌,与经辅触媒涂覆之载体材料接触。15. 如申请专利范围第14项之方法,其中该接触是在-10℃至-40℃之温度下进行的。16. 如申请专利范围第14项之方法,其中搅拌所形成之均匀悬浮液随后在-20@bs3至+120℃之温度下,受到微波照射。17. 如申请专利范围第16项之方法,其中该微波照射是在15至100℃之温度下进行的。18. 如申请专利范围第5项之方法,其中微波辐射之频率是在0.4至2.5GHz之间。19. 如申请专利范围第18项之方法,其中该微波辐射之频率为433MHz,915MHz或2.45GHz。20. 如申请专利范围第18项之方法,其中使用脉冲微波辐射。21. 如申请专利范围第5项之方法,其中所使用之载体材料是矽胶,氧化铝,固态铝氧烷或其它无机载体材料或在聚合条件下不溶解之细分的部分结晶性或交联的聚烯属烃粉末。22. 如申请专利范围第21项之方法,其中该其他无机载体材料为氯化镁或藉元素卤在氢氧气中燃烧之火焰热解作用所制之氧化物,或载体材料可制备成具某种颗粒尺寸分布及颗粒形状之矽胶。23. 如申请专利范围第16项之方法,其中当反应时间完成时,上层的溶液被分出,且残留之固体以惰性悬浮介质清洗。24. 如申请专利范围第23项之方法,其中该上层的溶液系以过滤或倾析的方式被分出。25. 如申请专利范围第23项之方法,其中该惰性悬浮介质为甲苯,正癸烷,己烷,氢化柴或二氯甲烷。26. 如申请专利范围第23项之方法,其中残留之固体随后再悬浮(以粉末状之乾燥态或仍含有溶剂),且以在惰性悬浮介质中之悬浮液形式计量送入聚合系统中。27.如申请专利范围第26项之方法,其中该惰性悬浮介质为己烷,庚烷或氢化柴油。28. 一种利用如申请专利范围第1项之经载持触媒系统以合成聚烯烃的方法。29. 如申请专利范围第28项之利用经载持触媒系统的方法,其中聚烯烃是由下述单体制备:至少一式I,II,III或IV多环烯环其中R@su1,R@su2,R@su3,R@su4,R@su5,R@su6,R@su7和R@su8相同或不同,为氢原子或C@ss1-C@ss8烷基或C@ss1-C@ss1@ss6芳基,在不同式中相同基团可有不同意义,若想要,式V单环烯烃其中n为2至10之数目,和式VI无环1-烯烃其中R@su9,R@su1@su0,R@su1@su1和R@su1@su2相同或不同,示氢原子或C@ss1-C@ss8烷基,其亦可含有双键,或C |
