发明名称 能产生荧光的氰基丙烯酸酯材料
摘要 本发明涉及一种能产生荧光的氰基丙烯酸酯材料,具体涉及一种制备带有荧光基团的氰基丙烯酸酯聚合物的方法,所述方法按照如下所示的路线进行:<img file="DDA0001103629470000011.GIF" wi="1406" he="1555" />本发明还涉及单体1、聚合物1、聚合物2、聚合物1’和聚合物2’,包含所述化合物或聚合物的胶黏剂,包含所述化合物、聚合物或胶黏剂的敷料,以及所述化合物或聚合物用于制备带有荧光基团的氰基丙烯酸酯聚合物的用途。
申请公布号 CN106397669A 申请公布日期 2017.02.15
申请号 CN201610789001.8 申请日期 2016.08.31
申请人 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 发明人 刘克良;徐亮;张涛;汤永嘉;高琴
分类号 C08F222/32(2006.01)I;C08F8/34(2006.01)I;C08F8/00(2006.01)I;C07C271/16(2006.01)I;C07C255/23(2006.01)I;C09K11/06(2006.01)I;A61L15/42(2006.01)I;A61L15/24(2006.01)I;A61L15/20(2006.01)I;A61L24/04(2006.01)I;A61L24/00(2006.01)I 主分类号 C08F222/32(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 林远成
主权项 一种制备带有荧光基团的氰基丙烯酸酯聚合物的方法,所述方法按照如下所示的路线进行:<img file="FDA0001103629440000011.GIF" wi="1383" he="1547" />其中,R<sub>1</sub>为氢原子或C<sub>1‑10</sub>烷基(例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基或2‑异辛基);R<sub>2</sub>为C<sub>1‑30</sub>烷基(例如C<sub>1‑6</sub>烷基、C<sub>1‑10</sub>烷基、C<sub>10‑20</sub>烷基或C<sub>20‑30</sub>烷基),任选地,所述C<sub>1‑30</sub>烷基被酰氧基、卤代烷基、烷氧基、卤素原子和氰基中的一种或多种所取代;C<sub>1‑30</sub>烯基(例如C<sub>1‑6</sub>烯基、C<sub>1‑10</sub>烯基、C<sub>10‑20</sub>烯基或C<sub>20‑30</sub>烯基);C<sub>1‑30</sub>炔基(例如C<sub>1‑6</sub>炔基、C<sub>1‑10</sub>炔基、C<sub>10‑20</sub>炔基或C<sub>20‑30</sub>炔基);环烷基(例如5‑10元环烷基);芳烷基(例如6‑14元芳基C<sub>1‑10</sub>烷基);烷基芳基(例如C<sub>1‑10</sub>烷基6‑14元芳基);芳基(例如6‑14元芳基);或聚乙二醇链段(例如数均分子质量为100‑5000的聚乙二醇链段);Z为氨基的保护基,例如苄氧羰基(‑Cbz)、叔丁氧羰基(‑Boc)、芴甲氧羰基(‑Fmoc)、烯丙氧羰基(‑Alloc)、三甲基硅乙氧羰基(‑Teoc)、甲氧羰基、乙氧羰基、邻苯二甲酰基(‑Pht)、对甲苯磺酰基(‑Tos)、三氟乙酰基(‑Tfa)、三苯甲基(‑Trt)、2,4‑二甲氧基苄基(‑Dmb)、对甲氧基苄基(‑PMB)、苄基(‑Bn)或4,4’‑二甲氧基三苯甲基(‑DMT);R<sub>3</sub>为氢原子、C<sub>1‑10</sub>烷基(例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基或2‑异辛基)或氰基丙烯酸酯基C<sub>1‑10</sub>烷基;n为大于或等于2的整数,例如2‑1000、2‑10000或2‑100000;m为大于或等于1的整数(例如1‑1000、1‑10000或1‑100000),p为大于或等于1的整数(例如1‑1000、1‑10000或1‑100000),并且m与p之和大于或等于2(例如2‑1000、2‑10000或2‑100000);优选地,R<sub>2</sub>为C<sub>1‑6</sub>烷基,例如正丁基、正辛基、正己基、异丁基、异辛基或异己基;优选地,Z为芴甲氧羰基(‑Fmoc)或4,4’‑二甲氧基三苯甲基(‑DMT);所述方法包括以下步骤:步骤1:使化合物1与化合物Z‑NH‑R<sub>2</sub>‑OH反应,得到化合物2;步骤2:将化合物2上的蒽保护基脱除,得到单体1;步骤3:对单体1进行聚合,得到聚合物1;或者,将单体1与单体2进行共聚合,得到聚合物1’,所述单体2为氰基丙烯酸或氰基丙烯酸C<sub>1‑10</sub>烷基酯(例如,氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丙酯、氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸正辛酯或氰基丙烯酸2‑异辛酯);步骤4:将聚合物1上的Z基团脱除,得到聚合物2;或者,将聚合物1’上的Z基团脱除,得到聚合物2’;步骤5:使聚合物2与荧光化合物进行反应,得到聚合物3,或者,使聚合物2’与荧光化合物进行反应,得到聚合物3’;优选地,所述荧光化合物选自FITC、FAM、TAMRA、Rhodamin、Cy2、Cy3、Cy5和Cy7中的一种或多种;优选地,所述步骤1的反应在4‑二甲氨基吡啶(DMAP)和N,N‑二异丙基碳二亚胺(DIC)存在的条件下进行;优选地,所述步骤1还包括:对化合物2进行分离和/或纯化;优选地,所述步骤2的反应在马来酸酐存在的条件下进行;优选地,所述步骤3的反应在有液态水或水蒸气存在的条件下进行;优选地,所述步骤4的反应在弱酸(例如醋酸)的水溶液中进行;优选地,所述步骤5包括,将聚合物2与荧光化合物在室温下进行搅拌,或将聚合物2’与荧光化合物在室温下进行搅拌。
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