主权项 |
一种制备带有荧光基团的氰基丙烯酸酯聚合物的方法,所述方法按照如下所示的路线进行:<img file="FDA0001103629440000011.GIF" wi="1383" he="1547" />其中,R<sub>1</sub>为氢原子或C<sub>1‑10</sub>烷基(例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基或2‑异辛基);R<sub>2</sub>为C<sub>1‑30</sub>烷基(例如C<sub>1‑6</sub>烷基、C<sub>1‑10</sub>烷基、C<sub>10‑20</sub>烷基或C<sub>20‑30</sub>烷基),任选地,所述C<sub>1‑30</sub>烷基被酰氧基、卤代烷基、烷氧基、卤素原子和氰基中的一种或多种所取代;C<sub>1‑30</sub>烯基(例如C<sub>1‑6</sub>烯基、C<sub>1‑10</sub>烯基、C<sub>10‑20</sub>烯基或C<sub>20‑30</sub>烯基);C<sub>1‑30</sub>炔基(例如C<sub>1‑6</sub>炔基、C<sub>1‑10</sub>炔基、C<sub>10‑20</sub>炔基或C<sub>20‑30</sub>炔基);环烷基(例如5‑10元环烷基);芳烷基(例如6‑14元芳基C<sub>1‑10</sub>烷基);烷基芳基(例如C<sub>1‑10</sub>烷基6‑14元芳基);芳基(例如6‑14元芳基);或聚乙二醇链段(例如数均分子质量为100‑5000的聚乙二醇链段);Z为氨基的保护基,例如苄氧羰基(‑Cbz)、叔丁氧羰基(‑Boc)、芴甲氧羰基(‑Fmoc)、烯丙氧羰基(‑Alloc)、三甲基硅乙氧羰基(‑Teoc)、甲氧羰基、乙氧羰基、邻苯二甲酰基(‑Pht)、对甲苯磺酰基(‑Tos)、三氟乙酰基(‑Tfa)、三苯甲基(‑Trt)、2,4‑二甲氧基苄基(‑Dmb)、对甲氧基苄基(‑PMB)、苄基(‑Bn)或4,4’‑二甲氧基三苯甲基(‑DMT);R<sub>3</sub>为氢原子、C<sub>1‑10</sub>烷基(例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基或2‑异辛基)或氰基丙烯酸酯基C<sub>1‑10</sub>烷基;n为大于或等于2的整数,例如2‑1000、2‑10000或2‑100000;m为大于或等于1的整数(例如1‑1000、1‑10000或1‑100000),p为大于或等于1的整数(例如1‑1000、1‑10000或1‑100000),并且m与p之和大于或等于2(例如2‑1000、2‑10000或2‑100000);优选地,R<sub>2</sub>为C<sub>1‑6</sub>烷基,例如正丁基、正辛基、正己基、异丁基、异辛基或异己基;优选地,Z为芴甲氧羰基(‑Fmoc)或4,4’‑二甲氧基三苯甲基(‑DMT);所述方法包括以下步骤:步骤1:使化合物1与化合物Z‑NH‑R<sub>2</sub>‑OH反应,得到化合物2;步骤2:将化合物2上的蒽保护基脱除,得到单体1;步骤3:对单体1进行聚合,得到聚合物1;或者,将单体1与单体2进行共聚合,得到聚合物1’,所述单体2为氰基丙烯酸或氰基丙烯酸C<sub>1‑10</sub>烷基酯(例如,氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丙酯、氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸正辛酯或氰基丙烯酸2‑异辛酯);步骤4:将聚合物1上的Z基团脱除,得到聚合物2;或者,将聚合物1’上的Z基团脱除,得到聚合物2’;步骤5:使聚合物2与荧光化合物进行反应,得到聚合物3,或者,使聚合物2’与荧光化合物进行反应,得到聚合物3’;优选地,所述荧光化合物选自FITC、FAM、TAMRA、Rhodamin、Cy2、Cy3、Cy5和Cy7中的一种或多种;优选地,所述步骤1的反应在4‑二甲氨基吡啶(DMAP)和N,N‑二异丙基碳二亚胺(DIC)存在的条件下进行;优选地,所述步骤1还包括:对化合物2进行分离和/或纯化;优选地,所述步骤2的反应在马来酸酐存在的条件下进行;优选地,所述步骤3的反应在有液态水或水蒸气存在的条件下进行;优选地,所述步骤4的反应在弱酸(例如醋酸)的水溶液中进行;优选地,所述步骤5包括,将聚合物2与荧光化合物在室温下进行搅拌,或将聚合物2’与荧光化合物在室温下进行搅拌。 |