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1、一种聚烯烃-聚氧化乙烯两亲性接枝共聚物的制备方法，用限定几何构型催化剂(C5Me4)(Me2Si)NtBuTiCl2和单茂钛催化剂C5Me5TiCl3制备含对甲基苯乙烯的聚烯烃，然后在对甲基苯乙烯对位甲基上进行锂化，进而醇化，再与萘化钾反应制备出侧链含醇钾基的聚烯烃大分子引发剂，最后在四氢呋喃中引发氧化乙烯有阴离子开环聚合，其主要步骤为：a)用限定几何构型催化剂(C5Me4)(Me2Si)NtBuTiCl2和单茂钛催化剂C5Me5TiCl3制备含对甲基苯乙烯的聚烯烃：氩气保护下，以己烷或甲苯为体系的溶剂，加入对甲基苯乙烯单体溶液和助催化剂，在25-35℃通入乙烯气体，搅拌后加入含有主催化剂的己烷或甲苯溶液引发聚合；反应0.3-3小时后，用5-15％盐酸乙醇溶液终止聚合反应，用乙醇和水交替洗涤，抽滤，真空干燥直至产物恒重；其中反应体系中乙烯单体的压力为1.0～3.0×105Pa；其中共聚单体的浓度为1.0～10.0mol/L；其中主催化剂的浓度为10μmol；其中助催化剂为甲基铝氧烷、三乙基铝或三异丁基铝；其中助催化剂与主催化剂的摩尔比为1-10000；其中真空干燥的温度为50-90℃；b)对主链上的对甲基苯乙烯对位甲基进行改性，在苯乙烯对位连接上-CH2OH基团：氩气保护下，在步骤a得到的共聚物中分别加入反应体系溶剂、含有2-丁基锂的环己烷或己烷溶液，以及氮，氮，氮’，氮’-四甲基乙烯基二胺，60-70℃搅拌2-8小时后冷却至室温，通入氧化乙烯气体直至溶液褪色，用甲醇终止反应并过滤，用甲醇、四氢呋喃、水反复洗涤聚合产物，真空烘箱中干燥直至恒重；其中反应体系的溶剂为环己烷或己烷，加入量按每克共聚物计为10-20ml；其中含有2-丁基锂的环己烷或己烷溶液中，2-丁基锂的含量为1-1.5mol/L，该溶液的加入量按每克共聚物计为2-5ml；其中氮，氮，氮’，氮’-四甲基乙烯基二胺的加入量按每克共聚物计为0.5-1ml；c)制备侧链含醇钾基的聚烯烃大分子引发剂：将步骤b得到的含羟基的聚乙烯-对甲基苯乙烯共聚物，在四氢呋喃中于60-80℃搅拌，充分溶胀后，加入萘化钾/四氢呋喃溶液，相同温度下搅拌5-10小时，氩气保护下过滤，用干燥的四氢呋喃反复冲洗过滤；其中四氢呋喃的加入量按每克含羟基的聚乙烯-对甲基苯乙烯共聚物计为10-20ml；其中萘化钾/四氢呋喃溶液中的萘化钾含量为0.5-1mmol/L，该混合溶液的加入量按每克含羟基的聚乙烯-对甲基苯乙烯共聚物计为0.5-2ml；d)接枝聚合反应：高压反应器中，以四氢呋喃为溶剂，加入步骤c制备的共聚物，冷凝加入氧化乙烯气体，密封后升温至70-90℃聚合30-60小时，所得聚合物用乙醚终止，沉淀并冲洗数次，得聚烯烃-聚氧化乙烯两亲性接枝共聚物；四氢呋喃30mL，侧链含醇钾基的聚乙烯-对甲基苯乙烯共聚物2.0克，氧化乙烯的加入量为1.0-5.0mL。 |
