发明名称 2–氯–5–甲基–╳啶之制法
摘要 一种可由3-甲基-啶-1-氧化物制备2-氯-5-甲基-啶之新颖方法。该新颖方法之特点在于该反应系一具下式(Ⅲ)之氯化剂存在之下□ (Ⅲ)其中, R1代表烷基,卤素烷基,环烷基,经选择取代之芳基,NR2R3或OR4,其中,R2及R3各自代表烷基,环烷基或芳基,或一起代表烷二基或恶烷二基,R4代表烷基,环烷基或经选择取代之芳基,在一硷性有机氮化合物存在之下及于一稀释剂存在之下于-20℃及+150℃温度间进行,且反应产物系依用方式处理。2-氯-5-甲基-啶系为制备,特别是医药制剂亦或是杀虫剂时之中间体。
申请公布号 TW206215 申请公布日期 1993.05.21
申请号 TW080104335 申请日期 1991.06.04
申请人 拜耳厂股份有限公司 发明人 卡戴特;捷克斯
分类号 C07D213/61 主分类号 C07D213/61
代理机构 代理人 蔡中曾 台北巿敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1﹒一种制备式(Ⅱ)之2─氯─5─甲基─啶的方法其系由式(Ⅱ)之3─甲基─啶──1─氧化物及一氯化剂制得,其特点在于反应系在如式(Ⅲ)之氯化剂存在之下其中,R^1代表烷基,卤素烷基,环烷基,组选择取代之芳基,NR^1R^3或OR^4,其中R^2及R^3各自代表烷基,环烷基或芳基,或一起代表烷二基或恶烷二基,且﹒R^4代表烷基,环烷基或经选择取代之芳基,于一硷性有机氮化合物存在之下及于一做为稀释剂的惰性有机溶剂存在之下于─20℃及+150℃温度间进行,且反应产物系依习用方式处理。2﹒如申请专利范围第1项之方法,其特点在于使用如式(Ⅲ)之氯化剂,其中R^1较好代表烷基(C1─C2),卤素烷基(C1─C2),环烷基,C1─C2,苯基或基,其可选择地被卤素及/或烷基(C1 ─C2),NR^1R^2或OR^1所取代,其中,R^2及R^3各自代表烷基(C1─C2),环烷基(C3─C6)或苯基或一起代表烷二基(C4─C5)或恶烷二基(C3─C6),且R^4代表烷基(C1─C3),环烷基─C3──C7),苯基或基,其可选择地被卤素及/或烷基(C1─C4)所取代。3﹒如申请专利范围第1项之制法,其特点在于使用烷基─或芳基磺醯氯作为式(Ⅲ)之氯化剂,其中R^1代表甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,特丁基,正戊基,异戊基,环戊基,环己基,三氟甲基,五氟乙基,七氟丙基,九氟丁基;三氯甲基,苯基,氯苯基,二氯苯基或基。4﹒如申请专利范围第1项之制法,其特点在于使用烷基或芳基踑醯酯作为式(Ⅲ)之氯化剂,于式(Ⅲ)中,R^1代表OR^1基,其中,R^1代表甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,特丁基,正戊基,异戊基,环戊基﹒环己基﹒苯基,氯苯或基。5﹒如申请专利范围第1项之制法,其特点在于使用胺磺醯氯作为式(Ⅲ)之氯化剂,其中,R^2代表NR^1R^3之基,其中,R^1及R2各自代表C1─C6烷基,C─C6环烷基或苯基或一起代表C1─C6烷二基或C2─C6─恶烷二基。6﹒根据申请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于反应系在一选自下列之硷性有机氮化合物存在之进行:二烷基胺,三烷基胺,二烷基─环烷基胺,二烷基─芳烷基胺及二烷基芳基胺。7﹒如由请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于反应系在选自下列之硷性有机氮化合物存在之下进行;二乙基胺,二丙基胺,二异丙基胺,二丁基胺,二异丁基胺,二─第二─丁基胺,三甲基胺,三乙基胺;三丙基胺,三丁基胺,甲基二异丙基胺,乙基二异丙基胺;二甲基─环戊基胺,二乙基─环戊基胺,二甲基二环己基胺,二甲基基胺、二乙基基胺及二甲基苯胺。8﹒如申请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于反应系在作为稀释剂之二氯甲烷,二氯乙烷,4,1,2─三氯乙烷,1,2─二氯丙烷,1,2,3氯丙烷或氯苯存在之下进行。9﹒如申请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于反应系在6℃及+80℃温度间进行。10﹒如申请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于每莫耳式Ⅱ之3甲基─啶─1─氧化物使用1至10莫耳之式(Ⅲ)氯化剂及1至10莫耳之硷性有机氮化合物。﹒11﹒如申请专利范围第1至5项中任一项之制法,其特点在于首先将式Ⅱ之3─甲基─啶──1─氧化物及硷性氮化合物加至一稀释剂中且将式Ⅲ之氯化剂缓缓搅卷计量加入并将全部反应混合物选择地再搅拌直到反应完全。
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