利用甲基硫酸钠废渣合成苯甲醚的方法

摘要

本发明公开了一种利用甲基硫酸钠废渣合成苯甲醚的方法，以甲基硫酸钠废渣与苯酚为基础原料，在碱性条件下回流反应制得苯甲醚。本发明以生产半缩醛或维生素B1的副产甲基硫酸钠废渣和苯酚为起始原料，以水为溶剂（且可循环使用），在碱性条件下反应制得成品。该工艺方法具有反应迅速和反应条件要求低（即，反应条件温和）；产品---苯甲醚质量好、原材料转化率高和产品收率高等特点；以水代替有机溶剂，以甲基硫酸钠废渣代替剧毒品硫酸二甲酯为甲基化原料；副产物---硫酸钠质量好；整个生产过程中只用到甲醇作为结晶溶剂且可回收套用；生产过程中无废水和其它废渣、废气的产生，真正实现了甲基硫酸钠的综合利用和绿色生产。

主权项

利用甲基硫酸钠废渣合成苯甲醚的方法，其特征在于：以甲基硫酸钠废渣与苯酚为基础原料，在碱性条件下回流反应制得苯甲醚；反应式如下：依次包括以下步骤：1)、将氢氧化钠加入溶剂中，搅拌直到氢氧化钠全部溶解；得氢氧化钠溶液Ⅰ，所述氢氧化钠溶液Ⅰ中氢氧化钠的质量浓度为10～40％；所述溶剂为下述步骤9)所得的循环母液Ⅰ或水；2)、于室温下，向步骤1)所述的氢氧化钠溶液Ⅰ或者向混合溶液中加入苯酚，搅拌溶解后制备成苯酚钠溶液，苯酚与氢氧化钠溶液Ⅰ或者混合溶液中的氢氧化钠的摩尔比为1：1～1.2；所述混合溶液为下述步骤6)所得的总洗液与步骤1)所述的氢氧化钠溶液Ⅰ混合而成的溶液；混合溶液中氢氧化钠的质量浓度为10～40％；3)、按照苯酚：甲基硫酸钠＝1：1～1.3的摩尔比，向步骤2)所得的全部的苯酚钠溶液中加入甲基硫酸钠废渣；搅拌均匀后开始升温，升温速率控制在每分钟5～10℃，直至开始回流，回流反应时间控制在3～20小时；回流反应后降温至75～85℃后再补加步骤1)所述的氢氧化钠溶液Ⅰ，得反应体系；所述氢氧化钠溶液Ⅰ的补加量以控制反应体系中氢氧化钠的质量浓度是1～5％为基准；氢氧化钠溶液Ⅰ补加完毕后，再将反应体系升温至回流，于回流下继续反应1.5～2.5小时；得反应液；然后，分成如下2个方案：方案1：将此反应液直接进行下述步骤4)；方案2：先在所得的反应液中加入下述步骤6)所得的干燥苯甲醚粗品后的无水硫酸钠，然后再补加下述步骤9)所得的循环母液Ⅰ，循环母液Ⅰ的补加量需确保无水硫酸钠被全部溶解；所得混合反应液进行下述步骤4)；4)、将步骤的3)所得的反应液或者混合反应液的温度降低至35～45℃，滴加浓硫酸直至pH值为5～6，pH值调节完毕后再保温搅拌，然后保温静止自然分层；5)、将步骤4)分层后所得的无机相在保温下抽滤，得硫酸钠滤液Ⅰ；6)、往步骤4)分层所得的有机相用步骤1)所述的氢氧化钠溶液Ⅰ洗涤两次，每次氢氧化钠溶液Ⅰ的用量为有机相重量的18～22％，两次洗涤后所产生的洗液进行合并，得总洗液；经氢氧化钠溶液Ⅰ洗涤后的有机相为苯甲醚粗品；苯甲醚粗品用无水硫酸钠进行干燥；得干燥后的苯甲醚粗品以及干燥苯甲醚粗品后的无水硫酸钠；将干燥后的苯甲醚粗品进行蒸馏，得苯甲醚；7)、往步骤5)所得的硫酸钠滤液Ⅰ中加入甲醇，得含有硫酸钠晶体的母液；甲醇的加入量和硫酸钠滤液Ⅰ的体积比为1:0.9～1.1，加入过程中控制搅拌转速在50～100转/分钟；8)、通过离心机从步骤7)所得的得含有硫酸钠晶体的母液中分离出硫酸钠晶体；离心过程中用甲醇进行淋洗，得硫酸钠湿品和析晶母液Ⅰ；所得硫酸钠湿品烘干至恒重；9)、步骤8)所得的析晶母液Ⅰ通过常压蒸馏回收甲醇，常压蒸馏回收甲醇后的所得物称为循环母液Ⅰ；所述步骤3)中的甲基硫酸钠废渣为生产半缩醛或维生素B1所得的副产物，所述废渣中甲基硫酸钠质量含量为30～96％。