一种高纯度环状膦酸脂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法

摘要

本发明公开了一种高纯度环状膦酸脂9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的制备方法，包括以下的步骤：1）常温下，三氯化磷滴加到邻苯基苯酚(OPP)和路易斯酸的混合物中，2-4小时内升温至75-85℃，此时间内滴加30-35%的PCl₃，继续升温至175-185℃，接下的4-6小时内滴加完50-55%的PCl₃，在175-185℃下保温5-12小时，此时间段内滴加完剩余的PCl₃，得到6-氯-(6H)-二苯并[c,e][1,2]氧杂磷杂菲(CDOP)；2）降温至40-120℃，除去过量的PCl₃，加入吸附剂与醇，过滤得到CDOP的醇溶液；3）将CDOP的醇溶液加入水中充分水解，过滤得HPPA；4）洗涤HPPA，再向HPPA中加入芳香烃，除去其中的液相组份，得成品。本发明的制备方法简单，制备过程中，反应温度未超过200℃，含磷副产物较少，安全可靠，水解中未用到酸碱，对环境很友好，得到的产物品质较好。

主权项

一种环状膦酸脂9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物的制备方法，其特征在于：包括以下的步骤：1）常温下，三氯化磷滴加到邻苯基苯酚(OPP)和OPP质量的0.8‑1.2%的路易斯酸无水氯化锌的混合物中，2‑4小时内升温至79‑81℃，此时间内滴加30‑35%的三氯化磷，继续升温至175‑185℃，接下的4‑6小时内滴加完50‑55%的三氯化磷，在179‑182℃下保温6‑10小时，保温阶段的前3小时内滴加完剩余的三氯化磷，得到6‑氯‑(6H)‑二苯并[c,e][1,2]氧杂磷杂菲(CDOP)；2）降温至85‑90℃，除去过量的三氯化磷，加入OPP质量的2‑4%活性炭与OPP质量的70‑120%异辛醇，搅拌，减压抽滤得到CDOP的异辛醇溶液；3）将CDOP的醇溶液滴加到蒸馏水中水解，蒸馏水添加量为OPP质量的2.0‑2.5倍，升温至90‑95°C，水解1.5小时，析出白色沉淀HPPA，冰浴降温，5°C以下保持1小时，减压抽滤得到HPPA；4）HPPA粉末用蒸馏水洗涤三次，每次蒸馏水的添加量为OPP质量的2.8‑3.2倍，洗涤HPPA里过量的氯离子和锌离子，得到白色HPPA粉末中加入甲苯，甲苯添加量为OPP质量的0.8‑1.0倍，升温至110‑120°C，减压蒸馏脱水，脱水时间1.0‑1.5小时，得到白色固体DOPO；其中，所述的HPPA的结构式为：；所述的DOPO的结构式为：。