发明名称 一种仿生催化环己酮氧化制备ε-己内酯的方法
摘要 本发明公开了一种仿生催化环己酮氧化制备ε-己内酯的方法。该方法以环己酮为原料,以氧气为氧化剂,以金属酞菁或金属卟啉化合物为催化剂,控制反应温度为25-120℃、常压条件下进行催化反应得到ε-己内酯。本发明具有工艺简单、条件温和、选择性高、安全、成本低等优点。
申请公布号 CN103450144A 申请公布日期 2013.12.18
申请号 CN201310415335.5 申请日期 2013.09.12
申请人 中山大学 发明人 纪红兵;周贤太;陈韶云;陶旺聪
分类号 C07D313/04(2006.01)I 主分类号 C07D313/04(2006.01)I
代理机构 广州市深研专利事务所 44229 代理人 姜若天
主权项 1.一种仿生催化环己酮氧化制备ε-己内酯的方法,其特征在于以环己酮为原料,以氧气为氧化剂,加入有机溶剂和助剂苯甲醛,以具有通式(I)结构的金属酞菁、通式(II)结构的单核金属卟啉、通式(III)结构的氧代金属卟啉、通式(IV)结构的μ-氧-双核金属卟啉作催化剂,控制在反应温度为25~120℃,常压的条件下进行催化反应得到ε-己内酯,其中催化剂的浓度为0.1-100ppm,助剂苯甲醛与原料环己酮的摩尔比为0.01~2,<img file="FDA0000380970240000011.GIF" wi="1352" he="2096" /><img file="FDA0000380970240000021.GIF" wi="1704" he="672" />通式(I)中的M<sub>1</sub>是过渡金属原子Mg、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn,R是氢或羧基或磺酸基;通式(II)中的M<sub>2</sub>是金属原子Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Rh、Ru或Sn,X是卤素或氢,R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>均选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、羟基、羧基、巯基或磺酸基,配位基X<sub>1</sub>是氯或咪唑或吡啶;通式(III)中的M<sub>3</sub>是金属原子Mo、Fe、Mn、V、Ti、Ru或Rh,R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>均选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、羟基、羧基、巯基或磺酸基;通式(IV)中的M<sub>4</sub>是金属原子Al、Fe、Co、Mn、Zn、Ru或Rh,R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和R<sub>5</sub>均选自氢、卤素、硝基、烷基、烷氧基、羟基、羧基、巯基或磺酸基。
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