春尺蠖性信息素成分及合成与鉴定方法

摘要

本发明涉及春尺蠖性信息素成分及合成与鉴定方法，其中春尺蠖性信息素成分的结构为顺-4-十四碳烯乙酸酯和顺-6-十四碳烯乙酸酯，采用炔烃偶联方法合成春尺蠖性信息素成分，并采用气相色谱-触角电位仪技术，通过标准化合物和春尺蠖性信息素腺体提取物对比分析的方法确定春尺蠖性信息素成分，通过本发明的合成与鉴定方法为田间害虫测报和诱捕奠定理论基础。

主权项

1.一种春尺蠖性信息素成分的合成方法，其特征在于该春尺蠖性信息素成分的结构式为：其中：6a为顺-4-十四碳烯乙酸酯，6b为顺-6-十四碳烯乙酸酯，反应式为：其中：反应式中1a为1，3-丙二醇，1b为1，5-戊二醇；2a为3-溴-1-丙醇，2b为5-溴-1-戊醇；3a为2-(3-溴丙氧基)-四氢吡喃，3b为2-(5-溴戊氧基)-四氢吡喃；4a为2-(4-炔-十四氧基)-四氢吡喃，4b为2-(6-炔-十四氧基)-四氢吡喃；5a为2-(Z4-十四氧基)-四氢吡喃，5b为2-(Z6-十四氧基)-四氢吡喃；6a为顺-4-十四碳烯乙酸酯，6b为顺-6-十四碳烯乙酸酯；反应式中化合物1a-6a中的n＝3，化合物1b-6b中的n＝5，具体操作按下列步骤进行：a、将1，3-丙二醇1a或1，5-戊二醇1b在溶剂甲苯中和溴化氢溶液中回流反应，摩尔比为1∶1.3-2.0，反应温度106-120℃，一个羟基被溴取代，经后处理和纯化，得化合物3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b；b、将3-溴-1-丙醇2a或5-溴-1-戊醇2b在二氯甲烷溶剂中与二氢吡喃反应，摩尔比为1∶1.0-1.3，在温度0℃时滴加二氢吡喃的二氯甲烷溶液，滴加完毕后升至室温反应，羟基被四氢吡喃基所保护，经后处理和纯化后，得2-(3-溴丙氧基)-四氢吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氢吡喃3b；c、将2-(3-溴丙氧基)-四氢吡喃3a或2-(5-溴戊氧基)-四氢吡喃3b在无水无氧条件下，在溶剂无水四氢呋喃中，与端基炔烃、正丁基锂反应，经后处理和纯化，得2-(4-炔-十四氧基)-四氢吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氢吡喃4b，其中化合物3a或3b与正丁基锂和炔烃的摩尔比为1∶1.0-1.2∶1.3-1.5；d、将2-(4-炔-十四氧基)-四氢吡喃4a或2-(6-炔-十四氧基)-四氢吡喃4b在乙醇纯度95％-99％中，在硼镍催化剂作用下，与氢气反应，经萃取，干燥，浓缩，得2-(Z4-十四氧基)-四氢吡喃5a或2-(Z6-十四氧基)-四氢吡喃5b；e、将2-(Z4-十四氧基)-四氢吡喃5a或2-(Z6-十四氧基)-四氢吡喃5b在乙酸溶剂中和乙酰氯反应，摩尔比为1∶1.0-1.5，反应温度60-80℃，四氢吡喃基被乙酰基所取代，经后处理和纯化后，得化合物顺-4-十四碳烯乙酸酯6a和顺-6-十四碳烯乙酸酯6b。