发明名称 茚并-稠环化合物
摘要 本发明涉及由下面式(I)和式(II)表示的化合物:<img file="DDA00003342314400011.GIF" wi="1456" he="640" />。式I和式II的环-A例如可以为芳基;且Q′和Q″′可以彼此独立地选自例如卤素、-OH、-CN、氨基、酰氨基、羧酸酯基、羧基、烯基、炔基、碳酸酯基、硫化物基和磺酸酯基的基团。本发明还涉及包括一种或多种例如由式II表示的光致变色化合物的光致变色组合物和光致变色制品。
申请公布号 CN103328462A 申请公布日期 2013.09.25
申请号 CN201280004137.3 申请日期 2012.07.27
申请人 光学转变公司 发明人 何猛;A·库玛;D·R·达布迪恩
分类号 C07D311/92(2006.01)I;C07D311/94(2006.01)I;C09K9/02(2006.01)I;G02B1/04(2006.01)I;G02B5/30(2006.01)I 主分类号 C07D311/92(2006.01)I
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人 夏正东
主权项 1.一种由下面式I表示的茚并-稠环化合物:<img file="FDA00003342314100011.GIF" wi="858" he="822" />其中:(A)环-A选自未取代的芳基、取代芳基、未取代的稠环芳基、取代的稠环芳基、未取代的杂芳基和取代杂芳基;(B)Q′选自氢、-OH、-N<sub>3</sub>、-NR<sup>a</sup>R<sup>a</sup>、-N(R<sup>a</sup>)C(O)Q″、-CN、-C(O)OR<sup>a</sup>、-C(O)R<sup>a</sup>、-C≡C-R<sup>a</sup>、-C(R<sup>a</sup>)=C(R<sup>a</sup>)(R<sup>a</sup>)、-OC(O)R<sup>a</sup>、-OC(O)OR<sup>a</sup>、-SR<sup>a</sup>、-OS(O<sub>2</sub>)R<sup>b</sup>、-C(O)NR<sup>a</sup>R<sup>a</sup>和延长剂L;其中每个R<sup>a</sup>独立地选自氢、烃基或取代烃基,每个任选地和独立地被-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-S(O)-、-S(O<sub>2</sub>)-、-N=N-、-N(R<sub>11</sub>′)-、-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-中的至少一个所插入,-N(R<sub>11</sub>′)-中的R<sub>11</sub>′选自氢、烃基或取代烃基,-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-中的u和v分别独立地选自0至2,条件是u和v的和为2,且每个R<sub>14</sub>独立地选自氢、烃基和取代的烃基及其两个或以上的组合;或者,两个R<sup>a</sup>基团可以用-N和任选的选自N和O的其它杂原子连接以形成杂环烷基;且R<sup>b</sup>基团选自全卤代烃基;且Q″选自卤素、-OR<sup>a</sup>、-NR<sup>a</sup>R<sup>a</sup>、-C(O)OR<sup>a</sup>、-SR<sup>a</sup>、烃基或取代烃基,其中所述取代基选自-OH、-NR<sup>a</sup>R<sup>a</sup>、-C(O)OR<sup>a</sup>、-SR<sup>a</sup>;其中所述延长剂L以下式表示:-(S<sub>1</sub>)<sub>c</sub>-(Q<sub>1</sub>-(S<sub>2</sub>)<sub>d</sub>)<sub>d′</sub>-(Q<sub>2</sub>-(S<sub>3</sub>)<sub>e</sub>)<sub>e′</sub>-(Q<sub>3</sub>-(S<sub>4</sub>)<sub>f</sub>)<sub>f′</sub>-S<sub>5</sub>-P其中:(i)每个Q<sub>1</sub>、Q<sub>2</sub>和Q<sub>3</sub>在所有情况下独立地选自:选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的脂环基、取代或未取代的杂环基及其混合物的二价基团,其中取代基可以选自由P表示的基团;液晶介晶;卤素;多(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基);C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰基;C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基羰基;C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰基氧基;芳氧基羰基氧基;全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基;全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基羰基;全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基羰基;全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基氨基;二(全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基)氨基;全氟(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基硫基;C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基硫基;C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>酰基;C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基;C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷氧基;被氰基、卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基单取代或被卤素多取代的直链或支化C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基;以及包括下列通式中的一种的基团:-M(T)<sub>(t-1)</sub>和-M(OT)<sub>(t-1)</sub>,其中M选自铝、锑、钽、钛、锆和硅,T选自有机官能化基团、有机官能化烃基、脂族烃基和芳族烃基,且t为M的化合价;(ii)c、d、e和f彼此独立的选自0至20之间的整数,包括端值;且S<sub>1</sub>、S<sub>2</sub>、S<sub>3</sub>、S<sub>4</sub>和S<sub>5</sub>在所有情况下都彼此独立地选自间隔单元,该间隔单元选自:(1)任选取代的亚烷基、任选取代的卤代亚烷基、-Si(Z′)<sub>2</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>g</sub>-和<img file="FDA00003342314100021.GIF" wi="292" he="166" />其中每个Z′独立地选自氢、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基和芳基;g在所有情况下独立地选自1至20的整数;h在所有情况下独立地选自1至16的整数;所述亚烷基和卤代亚烷基的取代基独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基和芳基;(2)-N(Z)-、-C(Z)=C(Z)-、-C(Z)=N-、-C(Z′)<sub>2</sub>-C(Z′)<sub>2</sub>-或单键,其中Z在所有的情况下独立地选自氢、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基和芳基;且Z′在所有的情况下独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>环烷基和芳基;(3)-O-、-C(O)-、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-或者直链或支化C<sub>1</sub>-C<sub>24</sub>亚烷基残基,所述C<sub>1</sub>-C<sub>24</sub>亚烷基残基为未取代的、由氰基或卤素单取代的、或者由卤素多取代的;条件是当两个含有杂原子的间隔单元连接在一起时,该间隔单元是连接的使得杂原子不直接彼此连接;和条件是当S<sub>1</sub>和S<sub>5</sub>分别连接到式I和P上时,它们是连接的使得两个杂原子不直接彼此连接;(iii)P选自:羟基、氨基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>18</sub>炔基、叠氮基、甲硅烷基、硅烷氧基、甲硅烷基氢化物、(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基、硫基、异氰酸基、硫代异氰酸基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、2-(丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基氨基甲酰基、氮丙啶基、烯丙氧基羰氧基、环氧基、羧酸基、羧酸酯基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、氨羰基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基氨羰基、氨羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基羰基氧基、卤代羰基、氢、芳基、羟基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基氨基、二-(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基氨基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基、硝基、多(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基醚、(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、乙炔基、丙烯酰基、丙烯酰氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、甲基丙烯酰基、甲基丙烯酰氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、2-氯代丙烯酰基、2-苯基丙烯酰基、丙烯酰氧基苯基、2-氯代丙烯酰氨基、2-苯基丙烯酰氨基羰基、氧杂环丁基、缩水甘油基、氰基、异氰酸酯(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、衣康酸酯、乙烯基醚、乙烯基酯、苯乙烯衍生物、主链和侧链液晶聚合物、硅氧烷衍生物、乙烯亚胺衍生物、马来酸衍生物、富马酸衍生物、未取代肉桂酸衍生物;用甲基、甲氧基、氰基以及卤素至少之一取代的肉桂酸衍生物;或者取代或者未被取代的手性的或者非手性的单价的或者二价基团,其选自类固醇基团、萜类化合物基团、生物碱基团及其混合物,其中该取代基独立地选自C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷氧基、氨基、C<sub>3-</sub>C<sub>10</sub>环烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基、氟代(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、氰基、氰基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷基、氰基(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>)烷氧基或其混合物;或者P是具有2-4个反应性基团的结构;或者P是未被取代的或者取代的开环易位聚合前体;和(iv)d′、e′和f′各自独立地选自0、1、2、3、和4,条件是d′+e′+f′的总和至少为1;(C)i选自0至3,t选自0至R<sup>2</sup>能够键合的位置的总数;每个i的R<sup>1</sup>和每个t的R<sup>2</sup>彼此独立地选自烃基和取代烃基,每个任选地和独立地被-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-S(O)-、-S(O<sub>2</sub>)-、-N=N-、-N(R<sub>11</sub>′)-、-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-、卤素、氰基和-N(R<sub>11</sub>′)R<sub>12</sub>′中的至少一个所插入,-N(R<sub>11</sub>′)-中的R<sub>11</sub>′选自氢、烃基或取代烃基,-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-中的u和v分别独立地选自0至2,条件是u和v的和为2,且每个R<sub>14</sub>独立地选自氢、烃基或取代的烃基及其两个或以上的组合;R<sub>11</sub>′和R<sub>12</sub>′各自独立地选自氢、烃基或取代烃基,或者R<sub>11</sub>′和R<sub>12</sub>′一起形成任选包括至少一个杂原子的环结构;(D)R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>彼此独立地选自氢、烃基或取代烃基,每个任选地和独立地被-O-、-S-、-C(O)-、-C(O)O-、-S(O)-、-S(O<sub>2</sub>)-、-N=N-、-N(R<sub>11</sub>′)-、-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-中的至少一个所插入,-N(R<sub>11</sub>′)-中的R<sub>11</sub>′选自氢、烃基或取代烃基,-Si(OR<sub>14</sub>)<sub>u</sub>(R<sub>14</sub>)<sub>v</sub>-中的u和v分别独立地选自0至2,条件是u和v之和为2,且每个R<sub>14</sub>独立地选自氢、烃基或取代的烃基以及及其两个或以上的组合;或者,R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>能够一起形成任选包括至少一个杂原子的环结构;和(E)R<sup>5</sup>选自氢、-C(O)-R<sup>13</sup>或-S(O<sub>2</sub>)R<sup>13</sup>,其中R<sup>13</sup>为烃基或卤代烃基。
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