一种烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用

摘要

本发明涉及一种烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用。该烯烃聚合催化剂包括主催化剂和助催化剂；其中，所述主催化剂由卤化镁、过渡金属卤化物、有机醇化合物、磷酸酯化合物、环氧卤代烷化物、有机硅氧烷化合物和有机醇醚化合物组成；所述助催化剂包括有机铝化合物中的一种或几种的组合。该烯烃聚合催化剂的制备方法包括以下步骤：将卤化镁分散于有机溶剂中，依次加入有机醇化合物、磷酸酯类化合物和环氧卤代烷类化合物，升温搅拌溶解；再依次加入有机硅氧烷化合物和有机醇醚化合物；然后滴加过渡金属卤化合物得到主催化剂；所述主催化剂与所述助催化剂分开存放，在使用时合并。本发明提供的球形主催化剂与助催化剂合并使用，使催化活性高。

主权项

一种烯烃聚合催化剂，其包括主催化剂和助催化剂；其中，所述主催化剂的原料由卤化镁、过渡金属卤化物、有机醇化合物、磷酸酯化合物、环氧卤代烷化物、有机硅氧烷化合物和有机醇醚化合物组成；所述卤化镁、所述过渡金属卤化物、所述有机醇化合物、所述磷酸酯类化合物、所述环氧卤代烷类化物、所述有机硅氧烷化合物的摩尔比为1∶(1‑30)∶(1‑5)∶(0.1‑10)∶(1‑20)∶(0.001‑0.4)；所述卤化镁与所述有机醇醚化合物的质量比为1∶(0.001‑0.2)；所述助催化剂包括有机铝化合物中的一种或几种的组合；所述助催化剂与所述主催化剂中的过渡金属卤化物的摩尔比为(30‑500)∶1；所述卤化镁包括通式Mg(R1)aX1b所示化合物中的一种或几种的组合，式中，R1为C1‑C20的脂肪烃基、C1‑C20的脂肪烷氧基、C3‑C20的脂环基或C6‑C20的芳香烃基，X1为卤素，a是0或1，b是1或2，且a+b＝2；所述过渡金属卤化物包括通式M(R2)4‑mX2m所示化合物中的一种或几种的组合，式中，M为Ti、Zr、Hf、Fe、Co或Ni，X2为Cl、Br或F，m为1到4的整数，R为C1‑C20的脂肪烃基、C1‑C20的脂肪烷氧基、C5‑C20的环戊二烯基及其衍生物、C6‑C20的芳香烃基、COR’或COOR’，其中，R’为C1‑C10的脂肪烃基或C6‑C10的芳香烃基；所述磷酸酯类化合物包括通式(R3O)3PO所示化合物中的一种或几种的组合，式中，R3为C1‑C20的脂肪烃基、C3‑C20的脂环基或C6‑C20的芳香烃基；所述环氧卤代烷类化合物包括通式CnH(2n‑1)OX3所示化合物中的一种或几种的组合，式中，n为3‑20的整数，X3为卤素；所述有机硅氧烷化合物包括通式Rc4Xd4Si(OR5)e所示化合物中的一种或几种的组合，式中，R4为烃基，X4为卤素，R5为烃基，c、d和e均为整数，且0≤c＜2，0≤d＜2，0＜e≤4，且c+d+e＝4；所述有机醇醚化合物包括通式HO(CH2)f O(CH2)gR6所示化合物中的一种或几种的组合，式中，f为1到20的整数，g为1到10的整数，R6为脂肪烃基、环烷基或芳香烃基，其中，所述脂肪烃基为通式ChH2h+1、ChH2h‑1或ChH2h‑3所示基团中的一种，1≤h＜30且h为整数，所述环烷基和所述芳香烃基分别为通式CiH2i‑1、CiH2i‑3、CiH2i‑5或CiH2i‑7所示基团中的一种，3≤i＜30且i为整数。