发明名称 催化剂系统
摘要 本发明提供一种能够催化烯系不饱和化合物之羰基化作用的催化剂系统,该系统可藉由组合以下物质获得:a)VIB族或VIIIB族金属或其化合物,b)双齿膦、胂或氢化锑配位基,及c)酸,其中该配位基与该金属或该金属化合物中之该金属相比以至少2:1之莫耳过量存在,且该酸与该配位基相比以至少2:1之莫耳过量存在,一种将烯系不饱和化合物羰基化之方法,一种反应介质及该系统之用途。
申请公布号 TWI377985 申请公布日期 2012.12.01
申请号 TW094104929 申请日期 2005.02.18
申请人 卢希特国际公司 发明人 葛瑞汉 伊森;尼尔 汀戴尔
分类号 B01J31/24 主分类号 B01J31/24
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 一种能够催化烯系不饱和化合物之羰基化作用的催化剂系统,该系统可藉由组合以下物质获得:a)VIB族或VIIIB族金属或其化合物,b)双齿膦、胂或氢化锑配位基,及c)酸,其中该配位基与该金属或该金属化合物中之该金属相比以至少2:1之莫耳过量存在,且该酸与该配位基相比以大于5:1至95:1范围之莫耳过量存在。如请求项1之催化剂系统,其中该配位基与该金属之比在5:1至750:1范围内。如请求项1之催化剂系统,其中该酸与该金属之莫耳比在10:1至75000:1范围内。一种能够催化烯系不饱和化合物之羰基化作用的催化剂系统,该系统可藉由组合以下物质获得:a)VIB族或VIIIB族金属或其化合物,b)双齿膦、胂或氢化锑配位基,及c)酸,其中该配位基与该金属或该金属化合物中之该金属之比例系在5:1至750:1之范围,且该酸与该配位基相比以大于2:1之莫耳过量存在。如请求项1或4之催化剂系统,其中该配位基为双齿膦配位基。如请求项1至4中任一项之催化剂系统,其中该配位基与该金属之比在50:1至250:1范围内。如请求项1至4中任一项之催化剂系统,其中该配位基与该金属之比在20:1至40:1范围内。如请求项1至4中任一项之催化剂系统,其中该酸与该配位基之比在20:1至40:1范围内。如请求项1至4中任一项之催化剂系统,其中该酸与该金属之莫耳比在100:1至25000:1范围内。如请求项1至4中任一项之催化剂系统,其中该酸与该金属之莫耳比在200:1至400:1范围内。如请求项1或4之催化剂系统,其中该配位基具有通式(I)@sIMGTIF!d10016.TIF@eIMG!其中:Ar为包含视情况经取代之芳基部分的桥基,磷原子键接至该芳基部分之可用相邻碳原子上;A及B各自独立表示低碳数伸烷基;K、D、E及Z为芳基部分(Ar)之取代基且各自独立表示氢、低碳数烷基、芳基、Het、卤基、氰基、硝基、OR19、OC(O)R20、C(O)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(O)NR25R26、C(S)R25R26、SR27、C(O)SR27或-J-Q3(CR13(R14)(R15)CR16(R17)(R18),其中J表示低碳数伸烷基;或两个相邻的选自K、Z、D及E之基团连同其所连接之芳环之碳原子一起形成另一苯环,其视情况经一或多个选自氢、低碳数烷基、卤基、氰基、硝基、OR19、OC(O)R20、C(O)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(O)NR25R26、C(S)R25R26、SR27或C(O)SR27之取代基取代;R13至R18各自独立表示低碳数烷基、芳基或Het;R19至R27各自独立表示氢、低碳数烷基、芳基或Het;R1至R12各自独立表示低碳数烷基、芳基或Het;其中该"Het"包括4至12员环系统,该等环含有一或多个选自氮、氧、硫及其混合物之杂原子,且该等环可含有一或多个双键或在性质上为非芳族、部分芳族或全芳族,其中该环系统可为单环、双环或稠合的;其中各"Het"基团系视情况经一或多个选自卤基、氰基、硝基、酮基、低碳数烷基、OR19、OC(O)R20、C(O)R21、C(O)OR22、NR23R24、C(O)NR25R26、SR27、C(O)SR27或C(S)R25R26之取代基取代,其中R19至R27各自独立表示氢、芳基或低碳数烷基;或"Het"基团亦可呈N氧化物形式;Q1、Q2及Q3(当存在时)各自独立表示磷、砷或锑,且在后两种状况下对以上之膦或磷的引述相应地作修正。如请求项11之催化剂系统,其中至少一与Q1及/或Q2连接之(CRxRyRz)基团,即CR1R2R3、CR4R5R6、CR7R8R9、CR10R11R12、CR13R14R15或CR16R17R18,可替代为由基团(Ad)表示,其中:
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