合成2-氧代-3-吡啶甲酸酯及其衍生物的方法

摘要

合成2-氧代-3-吡啶甲酸酯的方法，从α、β-不饱和酮与3-胺基-3-氧代丙酸酯为原料，α、β-不饱和酮和3-胺基-3-氧代丙酸酯的摩尔比例为1∶1至1∶5；在酸性溶剂中三价铁盐催化下‘一锅煮’以下述反应式合成；合成法包括α、β-不饱和酮和3-胺基-3-氧代丙酸酯分子间Michael加成、分子内酮-酰胺成环和烯-内酰胺的脱氢芳构化串联反应；催化剂用量为0.1当量至5当量；反应溶剂是质子酸溶剂，碳链为C1-C4；反应时间为10分钟至24小时；反应温度为室温至溶剂回流温度；反应后用稀酸溶液淬灭反应；使用的酸性溶液是0.1M至12M盐酸溶液，或者0.1M至6M硫酸溶液；然后有机溶剂进行提取。提取液浓缩后，浓缩液为2-氧代-3-吡啶甲酸酯的粗产品。

主权项

1.合成2-氧代-3-吡啶甲酸酯的方法，其特征是从α、β-不饱和酮与3-氨基-3-氧代丙酸酯为原料，α、β-不饱和酮和3-氨基-3-氧代丙酸酯的摩尔比例为1∶1至1∶5；在酸性溶剂中三价铁盐催化下‘一锅煮’以下述反应式合成；这种‘一锅煮’合成法包括α、β-不饱和酮和3-氨基-3-氧代丙酸酯分子间Michael加成、分子内酮-酰胺成环和烯-内酰胺的脱氢芳构化串联反应；催化剂用量为0.1当量至5当量；反应溶剂是质子酸溶剂，碳链为C₁-C₄；反应时间为10分钟至24小时；反应温度为室温至溶剂回流温度；反应后用稀酸溶液淬灭反应；使用的稀酸溶液是0.1M至12M盐酸溶液或者是0.1M至6M硫酸溶液；然后有机溶剂进行提取；提取液浓缩后，浓缩液为2-氧代-3-吡啶甲酸酯的粗产品；α、β-不饱和酮的种类是：1-(4-甲基苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、1-(4-氯苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(4-苯基苯基)-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-酮、1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、1-(3-氯苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、1-(2-氯苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(2，5-二氯苯基)-2-丙烯-1-酮、1-苯基-3-(2，4-二甲基苯基)-2-丙烯-1-酮、1-(3，4-二氯苯基)-4-(甲基苯基)-2-丙烯-1-酮；3-氨基-3-氧代丙酸酯是3-氨基-3-氧代丙酸甲酯、3-氨基-3-氧代丙酸乙酯或3-氨基-3-氧代丙酸苄酯；