温度和pH值敏感性纳米级的微凝胶的制备方法

摘要

本发明涉及一种具有温度和pH值双重敏感性纳米级微凝胶的制备方法。本制备方法是在无任何乳化剂的条件下，采用特定滴加技术和无皂乳液聚合方法，将具有温度和pH值敏感性的单体、交联剂及水溶剂按比例组成反应物水溶液，将其定时逐滴滴加入引发剂水溶液中，通过无规共聚经纯化制成均匀透明或半透明的高稳定性双重敏感纳米级的微凝胶，其粒径为40～300nm，易保存、使用方便。本制备方法采用滴加技术，通过改变单体功能性类别、单体组分比、滴加速率等来调节其粒径范围，可广泛应用于药物载体、涂料等领域。本制备方法其适用范围广、工艺简单、可规模化生产。

主权项

1、一种温度和pH值敏感性纳米级的微凝胶的制备方法，其特征在于：在无任何乳化剂的条件下，采用特定滴加技术和无皂乳液聚合方法，先将温度敏感性单体M、pH值敏感性单体N、交联剂O及水溶剂按比例配成反应物水溶液，再将其定时定量逐滴滴加入已配制的引发剂水溶液中，通过无规共聚后所得的产物经纯化后制得温度和pH值敏感性纳米级的微凝胶，该制备方法通过改变单体功能性类别、单体组分比或滴加速率来控制所需胶粒粒径的范围，具体包括以下步骤：1)采用含有易和水分子形成氢键的酰胺基团的化合物为温度敏感性单体M；含有在pH溶液中易解离或质子化的羧基基团的化合物为pH敏感性单体N；以及含有丙烯酰基团的化合物为化学交联剂O，将上述三者用量按摩尔比为50～90∶40～5∶10～5，且同时放入到水溶剂中，搅拌后配成均匀透明的反应物水溶液，水溶剂重量为M、N和O三者总重量的15～50倍，其工艺条件：搅拌速度为100～400转/分钟，时间为15～40分钟；2)将引发剂加入上述溶剂中，引发剂用量为三项单体总重量的3～10％，在室温下配成重量百分比浓度为0.2～0.5％的引发剂水溶液，先用弱酸调成pH＝3±0.5，再通入氮气，搅拌速度为100～400转/分钟，逐渐升温至60～80℃，平衡时间为15～40分钟后待用；3)在不使用任何乳化剂及通氮气条件下，采用特定滴加技术，即将步骤1配制的透明的反应物水溶液定时定量逐滴滴加于步骤2配制的引发剂水溶液中，经无皂乳液聚合方法后制得乳白色的温度和pH值敏感性纳米级的微凝胶分散液，其工艺条件：滴加速度为10～80秒/滴，滴加温度为60～80℃，滴加时间为1～3小时；4)滴加完毕后，按上述工艺条件继续反应1～3小时直至反应结束，然后在室温下，静止冷却6～12小时，所得产物为透明或半透明的微凝胶分散液；5)将上述透明或半透明的微凝胶分散液通过纯化工艺去除未反应的单体、交联剂或小分子得到粒径均匀的温度和pH值敏感性纳米级的微凝胶分散液，其微凝胶分散液在温度为4℃下存放半年无任何沉淀产生，其胶粒粒径范围为40～300nm。