发明名称 通过在卡宾基金属催化剂存在下氢化硅烷化可交联成弹性体的硅氧烷组合物及此类催化剂
摘要 本发明涉及一种可通过在卡宾基金属催化剂存在下氢化硅烷化交联成弹性体的硅氧烷组合物。本发明的目的是提供在室温下长期稳定(1天至数月)而不通过氢化硅烷化热固化损失其特性也不发生异构化或显色副反应的此类组合物。本发明的特征在于所述组合物包含:聚有机基乙烯基硅氧烷(聚(二甲基)(甲基乙烯基)硅氧烷);聚有机基氢硅氧烷;由式C3的络合物形成的铂催化剂和可选的炔属交联抑制剂;和可选的硅质填料。本发明还涉及上式C3的金属络合物型氢化硅烷化催化剂。本发明单组分组合物的储存期明显延长。∴
申请公布号 CN1298795C 申请公布日期 2007.02.07
申请号 CN02813300.5 申请日期 2002.06.03
申请人 罗狄亚化学公司 发明人 C·乔治;D·布兰克-麦格纳德;A·普什隆;S·斯特林
分类号 C09D4/00(2006.01);C09D183/04(2006.01);C09D179/00(2006.01);C03C1/00(2006.01);C09D185/00(2006.01);C08L83/04(2006.01);C07F15/00(2006.01);C08K5/00(2006.01) 主分类号 C09D4/00(2006.01)
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人 龙传红
主权项 1.一种可氢化硅烷化-交联的硅氧烷组合物,包含: -A-至少一种带有烯属和/或炔属不饱和的聚有机硅氧烷(POS) -B-至少一种聚有机氢硅氧烷 -C-金属催化剂,并非必要地包含 -D-至少一种氢化硅烷化反应抑制剂; 特征在于所述催化剂-C-包含至少一种选自式(I)产物的金属络合 物: <img file="C028133000002C1.GIF" wi="442" he="503" />其中: ·M代表选自HandbookofChemistryandPhysics,第65版, 1984-1985中公开的周期表的第8族金属的金属; ·L<sub>γ</sub>代表式(II)的卡宾: <img file="C028133000002C2.GIF" wi="422" he="382" />其中: -A和B独立地代表C或N,应理解:当A代表N时,则T<sub>4</sub>没有意 义,当B代表N时,则T<sub>3</sub>没有意义; -T<sub>3</sub>和T<sub>4</sub>独立地代表氢原子;烷基;非必要地被烷基或烷氧基取 代的环烷基;非必要地被烷基或烷氧基取代的芳基;链烯基;炔基; 或其中芳基部分非必要地被烷基或烷氧基取代的芳烷基;或者 -T<sub>3</sub>和T<sub>4</sub>与均代表碳原子的A和B一起形成芳基; -T<sub>1</sub>和T<sub>2</sub>独立地代表烷基;被烷基取代的烷基;全氟烷基或被全 氟烷基取代的烷基;非必要地被烷基或烷氧基取代的环烷基;非必要 地被烷基或烷氧基取代的芳基;链烯基;炔基;或其中芳基部分非必 要地被烷基或烷氧基取代的芳烷基;或者 -T<sub>1</sub>和T<sub>2</sub>独立地代表下式(V)的一价基团: V<sub>1</sub>-V<sub>2</sub>(V) 其中: ·V<sub>1</sub>为二价烃类基团, ·V<sub>2</sub>为选自以下取代基的一价基团: ◆烷氧基,-OR<sup>o</sup>,其中R<sup>o</sup>对应于氢、烷基或芳基 ◆胺,-N(R<sup>o</sup>)<sub>2</sub>,其中R<sup>o</sup>对应于氢、烷基或芳基;或者 -T<sub>1</sub>和T<sub>2</sub>独立地代表下式(W)的一价基团: W<sub>1</sub>-ω-W<sub>2</sub>(W) 其中: ·W<sub>1</sub>为二价烃类基团, ·ω代表: -R<sup>1</sup>C=CR<sup>1</sup>-其中R<sup>1</sup>对应于H或烷基 或 -C≡C-·W<sub>2</sub>为选自以下取代基的一价基团: ·R<sup>2</sup>=烷基,H; ◆Si-烷基或Si-烷氧基; ◆醇; ◆酮; ◆羧基; ◆酰胺;或 ◆酰基; 或者 -取代基T<sub>1</sub>、T<sub>2</sub>、T<sub>3</sub>和T<sub>4</sub>位于式(II)中两个相邻环原子上时非必 要地成对地形成饱和或不饱和的烃类链; ·L<sub>α</sub>和L<sub>β</sub>为配体,相同或不同, →均代表: <img file="C028133000004C1.GIF" wi="862" he="339" />式(III.1)和(III.2)中: Z<sup>1</sup>、Z<sup>2</sup>、Z<sup>3</sup>、Z<sup>4</sup>、Z<sup>5</sup>、Z<sup>6</sup>·均独立地代表: a.氢, b.卤素, c.氰基, d.饱和或不饱和的吸电子烃基,非必要地与双键或三键相 邻,或 e.两个邻位的Z<sup>1-6</sup>非必要地一起形成与式(II)的卡宾不同并 非必要地包含杂原子的吸电子环; ·或者(III.1)中取代基Z<sup>1</sup>和Z<sup>2</sup>一起形成包含至少一个非必要地 与所述三键相邻的吸电子残基的一价链烯基; ·或者(III.2)中Z<sup>3</sup>至Z<sup>6</sup>成对地形成包含至少一个非必要地与所 述双键相邻的吸电子残基的一价链烯基; →或一起形成式(IV)的配体Lδ: <img file="C028133000005C1.GIF" wi="673" he="542" />其中: <img file="C028133000005C2.GIF" wi="45" he="46" />Y<sub>1</sub>和Y<sub>2</sub>独立地代表CR<sub>a</sub>R<sub>b</sub>或SiR<sub>c</sub>R<sub>d</sub>;<img file="C028133000005C3.GIF" wi="45" he="47" />X代表O、NR<sub>e</sub>或CR<sub>f</sub>R<sub>g</sub>;<img file="C028133000005C4.GIF" wi="45" he="47" />R<sup>10</sup>、R<sup>11</sup>、R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>相同或不同,选自氢原子、烷基和非必要地 被烷基取代的芳基;<img file="C028133000005C5.GIF" wi="46" he="48" />R<sup>9</sup>、R<sup>12</sup>、R<sub>a</sub>、R<sub>b</sub>、R<sub>c</sub>和R<sub>d</sub>独立地选自氢原子;烷基;酰基;非必 要地被烷基取代的芳基;非必要地被烷基取代的环烷基;和其中芳基 部分非必要地被烷基取代的芳烷基;<img file="C028133000005C6.GIF" wi="46" he="47" />R<sub>c</sub>和R<sub>d</sub>独立地选自烷基;非必要地被烷基取代的芳基;非必要 地被烷基取代的环烷基;和其中芳基部分非必要地被烷基取代的芳烷 基;或者<img file="C028133000005C7.GIF" wi="45" he="47" />Y<sub>1</sub>和Y<sub>2</sub>独立地代表SiR<sub>c</sub>R<sub>d</sub>时,与两个不同硅原子相连的两个R<sub>c</sub>基一起形成下式的链:<img file="C028133000005C8.GIF" wi="407" he="209" />其中n为1至3的整数;X如前面所定义;R和R’相同或不同, 采用前面针对R<sub>e</sub>给出的任何意义,应理解:当n为2或3时,所述链 的仅一个硅原子非必要地被一或两个链烯基或炔基取代;或者 当Y<sub>1</sub>和Y<sub>2</sub>独立地代表SiR<sub>c</sub>R<sub>d</sub>时,与不同硅原子相连的两个R<sub>c</sub>基一 起形成饱和烃类链,这两个R<sub>c</sub>基与所述硅原子和X一起形成6-至10- 元环;或者 <img file="C028133000006C1.GIF" wi="46" he="46" />当Y<sub>1</sub>和Y<sub>2</sub>独立地代表CR<sub>a</sub>R<sub>b</sub>时,与不同碳原子相连的两个R<sub>a</sub>基 一起形成饱和烃类链,这两个R<sub>a</sub>基与携带它们的碳原子和X一起形成 6-至10-元环;和<img file="C028133000006C2.GIF" wi="45" he="46" />R<sub>f</sub>和R<sub>g</sub>独立地代表氢原子;烷基;酰基;非必要地被烷基取代 的芳基;非必要地被烷基取代的环烷基;其中芳基部分非必要地被烷 基取代的芳烷基;卤原子;链烯基;炔基;或SiG<sub>1</sub>G<sub>2</sub>G<sub>3</sub>基,其中G<sub>1</sub>、 G<sub>2</sub>和G<sub>3</sub>独立地为烷基;烷氧基;非必要地被烷基或烷氧基取代的芳基; 或其中芳基部分非必要地被烷基或烷氧基取代的芳烷基。
地址 法国布洛涅-比扬古