发明名称 橡胶粉末(塑料)及彼之制法
摘要 本发明系有关细分粉碎含有塑料之橡胶其更含有制造可硫化橡胶混合物所需的加工助剂与硫化助剂,该橡胶即使在暴露于机械应力下也能够倾倒;及有关彼之制法,其中系由两道沈淀步骤得到橡胶粉末;以及有关彼等粉末对于制造可硫化橡胶混合物之用途。所用的填料不仅包括沈淀型氧化矽而且包括橡胶领域中已知的碳黑,都视需要经有机矽化合物表面改质过,特别是对氧化矽。
申请公布号 TWI240730 申请公布日期 2005.10.01
申请号 TW088121814 申请日期 1999.12.13
申请人 PKU粉状橡胶联盟有限公司 发明人 乌道.哥尔;芮恩哈德.斯托柏;哈特玛.劳尔;乌.恩斯特
分类号 C08J3/215;C08L21/00;C08K9/06 主分类号 C08J3/215
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路2段125号7楼
主权项 1.一种细分的橡胶粉末(粉化橡胶),其含有 a)橡胶基质及加添的 b)一或多种橡胶工业中已知的白色及/或黑色填料, 其至少部份地经由1或多种下式(I)、(II)或(III)之有 机矽化合物改质, [R1n-(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]q[B] [I], R1n(RO)3-nSi-(Alk) [II], 或 R1n(RO)3-nSi-(烯基) [III] 其中: B:意指-SCN,-SH,-Cl,-NH2(若q=1时)或-Sx-(若q=2时) R与R1:意指有1至4个碳原子,分枝或不分枝的烷基, 苯基残基,其中所有R与R1残基可各具相同或不同的 意义, R:意指C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,分枝或不分枝者, n:意指0,1或2, Alk:意指有1至6个碳原子的二价线型或分枝型碳残 基, m:意指0或1, Ar:意指有6至12个C原子的仲芳基残基, p:意指0或1,其限制条件为p和m不同时为0, x:意指2至8的数, 烯基:意指有2至20个碳原子之单价线型或分枝型不 饱和烃残基, c)一或多种制造橡胶硫化物所用的已知添加物。 2.如申请专利范围第1项之橡胶粉末,其特征在于其 含有加工产生硫化物所习用量的一或多种下列添 加物: a)氧化锌及/或硬脂酸锌, b)硬脂酸, c)多元醇, d)多元胺, e)树脂,蜡,增塑油 f)抗氧化剂, g)视需要的阻燃剂, h)视需要的硫化加速剂, i)视需要的硫,其系经界面活性物质改质, 其中在该橡胶粉未中的固体系具有≦50微米之粒 度。 3.一种制造含有填料的细分橡胶粉末之方法,其中 该填料系从含水的混合物沈淀出来者,该混合物含 有细分填料(碳黑及/或矽酸盐填料)其视情况经用 有机矽化合物改质过,元素周期表第IIIa族金属的 水溶性盐及橡胶乳胶或橡胶溶液的水乳液,视情况 予含有机溶剂;该方法的特征在于 a)将≧50重量%,但少于100重量%,预期用量的细分填 料呈含2至15重量%水的水悬浮液型式,视需要藉由 相对于填料为0.1至20重量%的量之意欲用来改质填 料表面的1或多种式(I)、(II)或(III)有机矽化合物, [R1n-(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p]q[B] [I], R1m(RO)3-nSi-(Alk) [II], 或 R1n(RO)3-nSi-(烯基) [III] 其中 B:意指-SCN,-SH,-Cl,-NH2(若q=1时)或-Sx-(若q=2时) R与R1:意指有1至4个碳原子,分枝或不分枝的烷基, 苯基残基,其中所有R与R1残基可各具相同或不同的 意义, R:意指C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,分枝或不分枝者, n:意指0,1或2, Alk:意指有1至6个碳原子的二价线型或分枝型碳残 基, m:意指0或1 Ar:意指有6至12个C原子的伸芳基残基, p:意指0或1,其限制条件为p和m不同时为0, x:意指2至8的数, 烯基:意指有2至20个碳原子之单价线型或分枝型不 饱和烃残基, 及/或≧50重量%,但小于100重量%,至少经用1或多种 式(I)、(II)或(III)有机矽化合物表面改质过之填料, 在乳化剂存在中,与橡胶乳胶或橡胶溶液的水乳液 混合,并将混合物的pH値减低到7.5至6.5范围内之値, 其系经由添加路以士酸者(第一阶段), b)将剩余部份(分开的比例)的上述细分填料,视需 要与剩余量意欲用以改质填料表面所用之式(I)、( II)或(III)有机矽化合物,以悬浮液形式加入,并将pH 値减低到在<6.5至~5的范围内,使得混合物中所含橡 胶完全与填料一起沈淀下来(第二阶段), c)使用已知手段分离出沈淀固体, d)视需要予以洗涤,及 d)乾燥。 4.如申请专利范围第3项之方法,其特征在于在有≧ 80份填料phr总含量下,有1至10份的此量系以在第二 阶段中的剩余比例形式加入。 5.如申请专利范围第4项之方法,其特征在于在有≧ 80份填料phr总含量下,有10至20份的此量系以在第二 阶段中的剩余比例形式加入。 6.如申请专利范围第3至5项中任一项之方法,其特 征在于其中系使用有1至9微米平均粒径之碳黑。 7.如申请专利范围第3至5项中任一项之方法,其特 征在于该白色填料(沈淀氧化矽)系以至少有部份 呈经洗清到无盐的滤块形式使用。 8.如申请专利范围第3至5项中任一项之方法,其特 征在于其中该沈淀出橡胶粉未之前,即将如申请专 利范围第2项所述之习用加工及/或硫化助剂,a)至i) 加到该悬浮液/乳液中,但其限制条件为该加入的 固体组成分所具粒径为<50微米。 9.如申请专利范围第8项之方法,其特征在于更将含 有一或多种所述加工及/或硫化助剂之该填料悬浮 液于添加橡胶成分之前通过一研磨机。 10.如申请专利范围第8项之方法,其特征在于其中 系用有20至50平方米/克表面积的氧化锌与该填料 悬浮液混合后在该第一阶段内加入。 11.如申请专利范围第3至5项中任一项之方法,其特 征在于其中系将一或多种如申请专利范围第2项所 述组成分a)至i)与该乳胶乳液或橡胶溶液或填料悬 浮液预混合后,将以此方式制成的乳胶乳液或橡胶 溶液在第一阶段中与以此方式制成的填料悬浮液 混合。 12.如申请专利范围第3至5项中任一项之方法,其特 征在于其中系将硫化加速剂与含有上述添加物(a 至g)的橡胶粉末混合或以悬浮或溶解于可与橡胶 相容的油中之形式喷布到该橡胶粉末。 13.如申请专利范围第12项之方法,其特征在于其中 更包括硫与该硫化加速剂一起使用。 14.如申请专利范围第1或2项之橡胶粉末,其系用于 制造可硫化性橡胶混合物。
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