主权项 |
1、一种利用相平衡测量热力学数据的方法,其方法是:将溶质加入到溶剂中或将溶质加入到两互不相溶的溶剂中,使之达到相平衡;平衡后测各相的平衡浓度,利用平衡浓度计算相平衡常数Kθ;然后利用<math> <mrow> <mo>-</mo> <mi>RT</mi> <mi>ln</mi> <msup> <mi>K</mi> <mi>θ</mi> </msup> <mo>=</mo> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>G</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> </mrow> </math> 求出ΔαβGmθ值,利用<math> <mrow> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>G</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mo>=</mo> <msub> <mi>Δ</mi> <mi>f</mi> </msub> <msubsup> <mi>G</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <msub> <mi>Δ</mi> <mi>f</mi> </msub> <msubsup> <mi>G</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>,</mo> </mrow> </math> 求出该溶质的标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGmθ(2)值,再利用<math> <mrow> <mfrac> <mrow> <mi>d</mi> <mi>ln</mi> <msup> <mi>K</mi> <mi>θ</mi> </msup> </mrow> <mi>dT</mi> </mfrac> <mo>=</mo> <mfrac> <mrow> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>H</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> </mrow> <msup> <mi>RT</mi> <mn>2</mn> </msup> </mfrac> </mrow> </math> 求出标准摩尔相焓变ΔαβHmθ,利用<math> <mrow> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>H</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mo>=</mo> <msub> <mi>Δ</mi> <mi>f</mi> </msub> <msubsup> <mi>H</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <msub> <mi>Δ</mi> <mi>f</mi> </msub> <msubsup> <mi>H</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> </math> 求出标准摩尔生成焓ΔfHmθ(2)数值;利用<math> <mrow> <msub> <mrow> <mo>[</mo> <mfrac> <mrow> <mo>∂</mo> <mrow> <mo>(</mo> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>G</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mo>)</mo> </mrow> </mrow> <mrow> <mo>∂</mo> <mi>T</mi> </mrow> </mfrac> <mo>]</mo> </mrow> <mi>P</mi> </msub> <mo>=</mo> <mo>-</mo> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>S</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> </mrow> </math> 求出标准摩尔相变熵ΔαβSmθ数值,利用<math> <mrow> <msubsup> <mi>Δ</mi> <mi>α</mi> <mi>β</mi> </msubsup> <msubsup> <mi>S</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mo>=</mo> <msubsup> <mi>S</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>2</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>-</mo> <msubsup> <mi>S</mi> <mi>m</mi> <mi>θ</mi> </msubsup> <mrow> <mo>(</mo> <mn>1</mn> <mo>)</mo> </mrow> <mo>,</mo> </mrow> </math> 求出Smθ(2)该溶质的标准摩尔熵;其中:ΔfGmθ(1)、ΔfHmθ(1)、Smθ(1)是已知量; ΔfGmθ(2)、ΔfHmθ(2)、Smθ(2)是待测量。 |