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1、一种利用高分子催化剂制备甲基丙烯酰氧丙基氯硅烷的方法，其特征在于，该方法包括以下各步骤：(1)单体苯乙烯与二乙烯基苯的悬浮聚合：原料及投料比：单体苯乙烯与二乙烯基苯的质量比为1∶0.1～0.5；蒸馏水与单体的质量比为1∶0.15～0.25；复合致孔剂为可溶性线型聚苯乙烯与苯或甲苯，致孔剂总量与单体的质量比为1∶0.5～1，其中致孔剂中线型聚苯乙烯与苯或甲苯的质量比为1∶5～10；引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，它与单体的质量比为1∶50～150；分散剂阿拉伯胶与单体的质量比为1∶15～30；保护胶为5％的聚乙烯醇水溶液，它与单体的质量比为1∶10～20。聚合工艺：将阿拉伯胶溶入蒸馏水中，在氮气保护下搅拌并升温到75～95℃，按比例缓缓加入单体、致孔剂和引发剂的混合溶液，10分钟后加入保护胶，反应6～12小时后过滤，聚合物微珠分别用蒸馏水和甲苯各洗3次，然后以甲苯为溶剂抽提12小时，所得聚合物在50℃下真空干燥1天，得到粒径为1毫米左右、含有剩余双键的大孔径交联聚苯乙烯微珠，以下简称PS微珠；(2)氯甲基苯乙烯与PS微珠的悬浮后聚合：原料及投料比：氯甲基苯乙烯与PS微珠的质量比为1∶0.5～2；蒸馏水与PS微珠的质量比为1∶0.1～0.2；溶胀剂是庚烷、环己烷或甲苯，它与PS微珠的质量比为1∶1～1.5；引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，它与氯甲基苯乙烯的质量比为1∶50～150；聚合工艺：将引发剂、氯甲基苯乙烯、溶胀剂和PS微珠按上述比例放入反应瓶中，室温下放置10小时后将蒸馏水加入其中，在氮气保护下搅拌并升温到75～95℃，反应3～6小时后过滤，产物先用蒸馏水和甲苯洗涤，然后以甲苯为溶剂抽提12小时，所得聚合物在50℃下干燥1天，得到大孔径氯甲基交联聚苯乙烯微珠，以下简称PCL微珠；(3)PCL微珠的巯基化：原料及投料比为：PCL微珠与硫脲的质量比为1∶0.2～0.6；PCL微珠与二甲基亚砜的质量比为1∶8～15；PCL微珠与碘化钾的质量比为1；0.02～0.05；反应工艺：将PCL微珠、硫脲、碘化钾按上述比例放入盛有二甲基亚砜的反应器中，搅拌并升温到70～90℃反应40～60小时；冷至室温，通入氨气，直到体系温度不再升高时停止反应，经过滤、水洗后在50℃下真空干燥1天，得到大孔径巯基化交联聚苯乙烯微珠，以下简称PSH微珠；(4)PSH微珠与氯铂酸的络合反应：原料及投料比：PSH微珠与氯铂酸的质量比为1∶0.03～0.15；溶剂为苯与乙醇或甲苯与乙醇的混合液，其中PSH微珠与苯或甲苯的质量比为1∶5～10，PSH微珠与乙醇的质量比为1∶5～10；反应工艺：将PSH微珠、溶剂和氯铂酸按上述比例放入反应瓶中，在氮气保护下加热至回流，反应2～4天，经过滤和乙醇洗涤后，在氮气保护下于40℃、40毫米汞柱下真空干燥1天，所得聚合物即为大孔径交联聚苯乙烯-铂络合物催化剂微珠。(5)甲基丙烯酸烯丙酯与含氢氯硅烷的硅氢加成反应：原料及配比：甲基丙烯酸烯丙酯预先除水，使其含水量小于等于200ppm，所用含氢氯硅烷的结构通式为：<img file="C0010951900031.GIF" wi="344" he="84" />，其中n＝0，1，2，含氢氯硅烷与甲基丙烯酸烯丙酯的摩尔比为1∶1～2，上述第(4)步制作的催化剂微珠的投料量按铂与甲基丙烯酸烯丙酯的摩尔比为1∶5×10<sup>3</sup>～5×10<sup>4</sup>计算，加入酚类、胺类或醌类化合物作为阻聚剂，用量为甲基丙烯酸烯丙酯用量的0.1～1％；反应工艺：将催化剂微珠、甲基丙烯酸烯丙酯和阻聚剂放入反应瓶中，通入氮气后搅拌并升温到40～70℃。停止通氮，从滴液漏斗中滴入含氢氯硅烷，控制滴加速率使体系处于微回流状态；滴毕，体系升温至70～80℃后继续反应0.5～1.5小时，停止搅拌并冷至室温；将反应瓶中的液体从瓶口倒入另一圆底烧瓶中，进行减压蒸馏，收集即得甲基丙烯酰氧丙基氯硅烷馏分。 |
