| 发明名称 | 碳－硼键的氧化 | ||
| 摘要 | 公开了一种用过硫酸氢钾制剂(Oxone R)氧化碳－硼键的可规模化的方法。 | ||
| 申请公布号 | CN1330060A | 申请公布日期 | 2002.01.09 |
| 申请号 | CN01121914.9 | 申请日期 | 2001.06.22 |
| 申请人 | 辉瑞产品公司 | 发明人 | 蔡玮玲;戴维·H·B·里平 |
| 分类号 | C07C35/08;C07C35/36;C07C33/20;C07C33/22;C07C29/48;C07D211/40;C07B41/02 | 主分类号 | C07C35/08 |
| 代理机构 | 柳沈知识产权律师事务所 | 代理人 | 宋莉 |
| 主权项 | 1、一种制备式I化合物的方法，<img file="A0112191400021.GIF" wi="612" he="190" />其中V和W每一个独立选自氢或羟基；R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>每一个独立地选自氢、氘、氨基、卤素、羟基、硝基、 羧基、三氟甲基、三氟甲氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、(C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>)环烷 基，其中烷基、烷氧基或环烷基非必要地被1-3个选自卤素、羟基、羧基、 氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氨基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基、(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂环烷 基、(C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>)环烷基或(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基的基团所取代；或R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>每一 个独立地选自(C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>)环烷基、(C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>)环烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氨基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基)<sub>2</sub>氨基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷亚硫酰基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳亚硫酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 芳基磺酰基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳磺酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基氨基-CO-、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基、(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂环烷基或(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基，其中杂芳 基、杂环烷基和芳基非必要地被1-3个卤素、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基 -CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷 氧基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、羧基、羧 基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、羧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、苄氧基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧 基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基、氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧 基羰基氨基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基羰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基)<sub>2</sub>氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、 羟基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、羧基、羧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>1</sub>)烷氧基羰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷氧基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-CO-NH-、 氰基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂环烷基、氨基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基-CO-NH-、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基)<sub>2</sub>氨基-CO-NH-、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基氨基-CO-NH-、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基氨基 -CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基氨基 -CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷 基磺酰基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基氨基、 (C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基 磺酰基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基或(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基环烷基的基团所取 代； 或R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>、和/或R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>、和/或R<sup>1</sup>和R<sup>3</sup>、和/或R<sup>2</sup>和R<sup>4</sup>与它们相连 的碳一起形成(C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>)环烷基或(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂环烷基，其非必要被1-5个选自羧 基、氰基、氨基、氘、羟基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、卤素、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基氨基-CO-、(C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>)链烯基、(C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>)链炔基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、氨基(C<sub>1</sub>- C<sub>6</sub>)烷基、羟基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基、硝基、氰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、卤素(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、硝基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、三氟 甲基、三氟甲基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷 基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、 R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>N-CO-O-、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>N-CO-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基S(O)<sub>m</sub>、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>NS(O)<sub>m</sub>、 R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>NS(O)<sub>m</sub>(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、R<sup>15</sup>S(O)<sub>m</sub>R<sup>16</sup>N、R<sup>15</sup>S(O)<sub>m</sub>R<sup>16</sup>N(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基的基团 所取代，其中m是1或2，且R<sup>15</sup>和R<sup>16</sup>每一个独立地选自氢或(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基； 或式III的基团<img file="A0112191400031.GIF" wi="1242" he="300" />其中a是0、1、2、3或4；b，c，e，f和g每一个为0或1；III d是0、1、2或3； X是S(O)<sub>n</sub>，其中n是1或2；氧、羰基或-C(＝N-氰基)-； Y是S(O)<sub>n</sub>，其中n是1或2；或羰基；和 Z是羰基、C(O)O-，C(O)NR-或S(O)<sub>n</sub>，其中n是1或2； R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>、R<sup>9</sup>、R<sup>10</sup>和R<sup>11</sup>每一个独立地选自氢或(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基，其非 必要地被氘、羟基、氨基、三氟甲基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷氨基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基、氰基、氰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、三氟甲基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷 基、硝基、硝基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基所取代； R<sup>12</sup>是羧基、氰基、氨基、氧基、氘、羟基、三氟甲基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、 三氟甲基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、卤素、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、 ((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基 氨基-CO-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、羟基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、硝基、氰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、卤素(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、硝基 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、三氟甲基、三氟甲基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰 基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、氨基 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)酰基、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>N-CO-O-、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>N-CO-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、R<sup>15</sup>C(O)NH、 R<sup>15</sup>OC(O)NH、R<sup>15</sup>NHC(O)NH、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-S(O)<sub>m</sub>、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-S(O)<sub>m</sub>-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>NS(O)<sub>m</sub>、R<sup>15</sup>R<sup>16</sup>NS(O)<sub>m</sub>(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、R<sup>15</sup>S(O)<sub>m</sub>R<sup>16</sup>N、R<sup>15</sup>S(O)<sub>m</sub>R<sup>16</sup>N(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基，其中m是1或2，且R<sup>15</sup>和R<sup>16</sup>每一个独立地选自氢或(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基；或R<sup>12</sup>是(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基、(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂环基、(C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>)环烷基、(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂环 烷基，其中芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基非必要地被1-4个氢、氘、 卤素、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧 基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、羧基、羧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、羧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、苄 氧基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基、 氨基、氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基羰基氨基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧 基羰基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)2氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、羟基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基、羧基、羧基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>) 烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基羰基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基羰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷氧基 -CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基-CO-NH-、氰基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂环烷基、氨基-CO-NH-、 (C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基-CO-NH-、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基-CO-NH-、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基氨基 -CO-NH-、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基氨基-CO-NH-、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷 基、((C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基)<sub>2</sub>氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>- C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基氨基-CO-NH-(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰基、(C<sub>1</sub>- C<sub>6</sub>)烷基磺酰氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基、 (C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基氨基、(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>)芳基磺酰基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰 基氨基、(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基磺酰基氨基(C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>)烷基、(C<sub>5</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基或(C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>)杂芳基 环烷基的基团所取代； 条件是X和Y不能都是氢或羟基； 该方法包括式II化合物与硼烷反应。<img file="A0112191400051.GIF" wi="485" he="163" />其中R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>定义如上，接着把形成的中间体与过硫酸氢钾制剂反应。 | ||
| 地址 | 美国康狄格州 | ||