一种以糖的原酸酯为关键中间体的区选及立体选择性合成寡糖的方法

摘要

本发明涉及以糖的原酸酯为关键中间体的区选及立体选择性合成寡糖的方法。以溴代酰基糖为糖基供体,带有二个或二个以上羟基的糖为糖基受体,在等摩尔比的有机碱及银盐存在下,室温搅拌下反应;以常规方法后处理,用硅胶柱层析法精制,制备出纯的含游离羟基的糖的原酸酯;或含游离羟基的糖的原酸酯粗产物,不经分离,按常规方法乙酰化,精制后得到纯的不含游离羟基的糖的原酸酯;将含游离羟基的或不含游离羟基的糖原酸酯在催化剂三甲基硅三氟甲磺酸盐作用下重排,得到用本发明方法制备出的高产率、高区选及立体选择性的寡糖化合物。

主权项

1.一种以糖的原酸酯为关键中间体的区选及立体选择性合成寡糖的方法，其特征在于：(1)以溴代酰基单糖或双糖为糖基供体，以带有二个或二个以上羟基的 单糖或寡糖为糖基受体，按等摩尔比溶于适量有机溶剂中，加入与 糖基供体或糖基受体等摩尔比的有机碱，在室温搅拌下，再加入与 糖基供体或糖基受体等摩尔比的催化剂银盐，反应2-8小时后结 束；(2)将反应液以有机溶剂稀释后，用水洗溶液，弃去水相，有机相在真 空下抽干，得到含游离羟基的糖的原酸酯粗产物，用硅胶柱层析法 精制，制备出纯的含游离羟基的糖的原酸酯；或反应液直接在真空 下抽干，得含游离羟基的糖的原酸酯粗产物，不经分离，按常规方 法乙酰化，所得到的不含游离羟基的糖的原酸酯粗产物用硅胶柱层 析法精制，得到纯的不含游离羟基的糖的原酸酯；(3)将含游离羟基的或不含游离羟基的糖原酸酯溶于适量有机溶剂中， 加入催化剂三甲基硅三氟甲磺酸盐(TMSOTf)，其用量与糖的原 酸酯摩尔比为0.1-0.8，在室温、搅拌、并在氮气保护下，进行含游 离羟基的或不含游离羟基的原酸酯的重排，反应2-8小时，按常规 方法终止反应，将反应液以有机溶剂稀释后，用水洗溶液，弃去水 相，有机相在真空下抽干，所得粗产物用硅胶柱层析法精制，收集 相应组分，得到用本发明方法制备出的寡糖化合物。