发明名称 高度分枝的巨分子
摘要 一种高度分支聚酯类巨分子包括一个单体或聚合体核及至少一代分支链延长剂,该链延长剂含有至少3个反应位置,其中至少一个位置为羟基及至少一个位置为羧基。核为含有至少一个反应性环氧基之环氧化合物。选择性地,巨分子包括至少一代间隔链延长剂,该延长剂为单羟基官能性之一羧酸或内酯。巨分子可由至少一种链中止剂终结。
申请公布号 TW305853 申请公布日期 1997.05.21
申请号 TW084111088 申请日期 1995.10.20
申请人 波史特普公司 发明人 肯特.索伦森;博.彼得森
分类号 C08G63/00 主分类号 C08G63/00
代理机构 代理人 赖经臣 台北巿南京东路三段三四六号白宫企业大楼一一一二室
主权项 1.一种聚酯型高度分支巨分子,包括一个中心核和至少一代分支链延长剂以及选择性地至少一代间隔链延长剂,该巨分子选择性由至少一种链中止剂终结,其特征为高度分支巨分子包括:(a)一种单体或聚合体核其至少含有一个反应性环氧基,该核系选自(i)含至多24个碳原子单,二-,三-或多官能羧酸之缩水甘油酯,(ii)含至多24个碳原子单,二-,三-或多官能醇之缩水甘油醚,(iii)酚之缩水甘油醚或其反应产物,(iv)至少一种酚及至少一种醛之缩合产物之缩水甘油醚,或此种缩合产物之寡聚物,(v)未饱和单羧酸或脂肪酸或对应三酸甘油酯之环氧化物,该等酸含至多24个碳原子,及(vi)单,二-或三-缩水甘油基取代异三聚氰酸酯;以及(b)至少一代分支链延长剂,其系含有至少三个反应性位置的羟基官能性之饱和或未饱和羧酸,该等反应性位置中至少一个位置为羟基及至少一个位置为羧基;及选择性地(c)至少一代间隔链延长剂,其系单羟基官能性一羧酸或内酯;该巨分子选择性地(d)自选自下列之至少一种链中止剂加以终结(i)饱和或未饱和之单羧基官能之羧酸或其酐;及(ii)饱和或未饱和之单羟基官能之醇或二-,三-或多羟基官能醇之单羟基官能性加合物。2.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该核为双酚A(bisphenol A)-二缩水甘油醚,1,2-环氧-3-烯丙氧丙烷,1-烯丙氧-2,3-环氧丙烷,1,2-环氧-3-苯氧丙烷,1-缩水甘油基氧-2-乙基己烷,环氧化大豆脂肪酸,环氧化大豆油或三缩水甘油基异三聚氰酸酯。3.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该分支链延长剂为2,2-二羟甲基丙酸,,-贰(羟甲基)-丁酸,,,-参(羟甲基)-乙酸,,-贰(羟甲基)-戊酸,,-贰(羟)-丙基,3,5-二羟基苯甲酸,,-二羟丙酸,庚酸或柠檬酸。4.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该选择性间隔链延长剂为羟戊酸,羟丙酸,羟特戊酸,-戊内酯,-丙内酯或-己内酯。5.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该选择性链中止剂为月桂酸,棉籽脂肪酸,大豆脂肪酸,妥尔油(tall oil)脂肪酸,脱水蓖麻油脂肪酸,巴豆酸、癸酸、辛酸、丙烯酸,甲代丙烯酸,苯甲酸,对-第三丁基苯甲酸,松香酸、山梨酸、5-甲基-1,3-二烷-5-甲醇,5-乙基-1,3-二-5-甲醇,三羟甲基丙烷二烯丙醚,季戊四醇三烯丙醚,季戊四醇三丙烯酸酯,季戊四醇三乙氧酸酯三丙烯酸酯。6.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该巨分子含有1-100个分支、间隔及/或终结代,因此至少一代为分支代。7.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该巨分子含有1-20个分支、间隔及/或终结代,因此至少一代为分支代。8.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为使该巨分子为含有环氧官能基者及该环氧官能基系经由环氧化巨子内的未饱和基获得。9.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该巨分子为含有烯丙基官能基者及该烯丙基官能基系利用烯丙卤进行烯丙化反应获得。10.如申请专利范围第9项之高度分支巨分子,其特征为该烯丙卤为烯丙氯及/或烯丙溴。11.如申请专利范围第1项之高度分支巨分子,其特征为该巨分子为含有氰酸酯基者及该氰酸酯基系经由和二异氰酸酯反应而获得。12.如申请专利范围第11项之高度分支巨分子,其特征为该二异氰酸酯为甲苯-2,4-二异氰酸酯,甲苯-2,6-二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。13.如申请专利范围第1,8,9或11项之高度分支巨分子,其特征为该高度分支巨分子构成或参与下列各种之制备:(i)醇酸树脂,醇酸树脂乳液,饱和聚酯或未饱和聚酯;(ii)环氧树脂;(iii)酚系树脂;(iv)聚尿烷树脂,发泡体或弹性体;(v)辐射固化系统粘结剂;(vi)粉末涂覆系统粘结剂;(vii)粘着剂;(viii)合成润滑剂;(ix)微照相制版涂层或光阻;(x)以玻璃,聚芳基醯胺树脂(aramid)或碳/石墨纤维加强的复合体;(xi)基于-甲醛树脂,亚聚氰胺甲醛树脂或酚-甲醛树脂之模制化合物;及/或(xii)牙科材料。14.一种以二步骤或多步骤制备如申请专利范围第1项之高度分支巨分子之方法,其特征为该方法包括下列步骤,此等步骤可选择性地在至少一种触媒存在下进行:(a)分支链延长剂与具有相同链延长剂之其它分子及/或与至少一种其它分支链延长剂之其它分子反应,该链延长剂分子含有三个反应位置,反应温度为0-300℃,及用量为对应多于一代链延长代,因此可获得多于三个反应位置之链延长预聚物;及(b)至少一种根据步骤(a)之预聚物与含有至少一个反应性环氧基之单体或聚合体核反应,该反应系于0-300℃之温度进行,因此获得含有多于一代链延长代之高度分支巨分子;该巨分子(c)选择性经由添加其它分支或间隔链延长剂分子而于0-300℃之反应温度进一步延长,该添加系于至少等于要求代之数目之多个步骤进行;及/或(d)选择性于一或多个步骤中,经由加入至少一种单体或聚合体链中止剂形成末代而于0-300℃之反应温度进行链终结。15.如申请专利范围第14项之方法,其特征为步骤(a)至步骤(d)中,该反应温度各为50-250℃。16.如申请专利范围第14或15项之方法,其特征为根据步骤(c)生成的至少一种链延长代至少部分包含添加至少一种等于核之链延长化合物,该代选择性又以由至少一种链延长剂或至少一种链中止剂组成的至少一代进一步延长或终结。17.如申请专利范围第14项之方法,其特征为于该方法之一或各个步骤生成的反应水系藉送入惰性气体,共沸蒸馏,真空蒸馏等方法去除。18.如申请专利范围第17项之方法,其特征为该反应水系连续去除。19.如申请专利范围第14或15项之方法,其特征为该触媒系选自:(i)布朗司德酸;(ii)路易士酸;(iii)钛酸监;(iv)金属锌或有机或无机锌化合物;(v)金属锡或有机或无机锡化合物;(vi)金属锂或有机或无机物化合物;及(vii)三苯膦或其衍生物。20.如申请专利范围第19项之方法,其特征为该触媒为磺酸,对甲苯磺酸,甲烷磺酸,三氟甲烷磺酸,三氟乙酸,硫酸,磷酸,BF3,AlCl3,SnCl4,三丁基钛酸酯或脱水苯甲酸锂。
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