发明名称 –烯烃气相聚合之制法
摘要 本发明系关于一种烯烃CH2=CHR(其中R为氢原子或具有1到10个碳原子之烷基或芳基游离基)之聚合物及共聚合物之制法,其包括至少一个在气相下以及在支撑于活化型卤化镁上之钛化合物以及A1-烷基化合物所制得之高活性触媒的存在下,进行的(共) 聚合步聚。此制法之特征为喂入与聚合物相较属少量之化合物,其具有至少二个相同或不同的基团,其能与烷基铝化合物反应,且与气相聚合物的平均颗粒大小做细微比较,能选择性地抑制聚合物粒子之反应性。
申请公布号 TW229216 申请公布日期 1994.09.01
申请号 TW082100593 申请日期 1993.01.30
申请人 蒙帝尔工业技术股份有限公司;蒙帝尔北美公司 美国 发明人 加布瑞艾尔高凡尼;琼凡尼派拉辛尼
分类号 C08F2/34 主分类号 C08F2/34
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种烯烃 CHC_2C=CHR 之(共)聚合物的制法,其中 R为氢原子或1到 10 个碳原子之烷基或芳基游离基,它包括至少一个在气相中的(共)聚合步骤,其内并保有一流化或搅拌的床,以及在包括成分和之反应产物为触媒存在下,其中成分:含有适当内部电子授予体之支撑于活性二卤化镁上之钛化合物的固态组份以及成分:适当外部电子授予体存在下之烷基铝化合物;此制法的特点在于:此流化或搅拌的床包括至少80粒状聚合物颗粒大于,而少于者之颗粒200m;以及于制法内的任一阶段里,喂入大于所述(共)聚合物重量 100ppm 之量的一种化合物;该化合物对烷基铝化合物之莫耳比为小于1;其中化合物是选自属于下列种类之一者:(a)含4到8个碳原子之链的多元醇;(b)从含8到 22 个碳原子之羧酸以及从多元醇制得之含有至少二个游离羟基之羟酯;(c)分子式为 CHC_3C(CHC_2C)C_nCCHC_2C-N(CHC_2CCHC_2COH)C_2C,其中 n 大于2,之 N-烷基-二乙醇胺;以及(d) 聚环氧化不饱和油;当使用于乙烯及丙烯混合物之标准聚合试验时,此化合物能选择性地抑制聚合物颗粒小于 850m 上的聚合作用。2.如申请专利范围第1项之制法,其特征为化合物是选自 1,4-丁二醇、山梨糖醇、甘油单硬脂酸酯、山梨糖醇单油酸酯、环氧化 麻油、环氧化大豆油、分子式为CHC_3C(CH)C_nCCHC_2C-N(CHC_2CCHC_2COH)C_2C,其 n 包括在6及 20 之间的 N-烷基-二乙醇胺所构成之族群者。3.如申请专利范围第1项之制法,其特征为化合物以最终聚合物之 100 至2,000ppm 重量间之量给料,且化合物对烷基铝化合物的莫耳比例包含在 0.05 及 0.8之间者。4.如申请专利范围第1项之制法,其特征为具有3到5个碳原子的烷基是以气相存在,且其莫耳浓度为全部气体的20 到 90者。5.如申请专利范围第4项之制法,其特征为其烷是丙烷者。6.如申请专利范围第1项之制法,其特征为钛化合物是至少含有一个卤化物-钛键者。7.如申请专利范围第1项之制法,其特征为此固态组份含有内部电子授予体且此反应是在外部电子授予体的存在下导引进行者。8.如申请专利范围第1项之制法,其特征为内部电子授予体为一种具有下式分子式之二醚者:其中 RC^IC及 RC^IIC为彼此相同或不同,具有1至 18 个碳原子之烷基、环烷基及芳基游离基;RC^IIIC及 RC^IVC为彼此相同或不同之 1-4 个碳原子之烷基游离基。9.如申请专利范围第7项之制法,其特征为固态组份为球形者。10.如申请专利范围第8项之制法,其特征为固态组份为球形者。11.如申请专利范围第1项之制法,其中化合物是浓缩于颗粒小于 710m 之聚合物上,该产物为烯烃粒状聚合物。12.如申请专利范围第9项之制法,其中化合物是浓缩于颗粒小于 710m 之聚合物上,该产物为烯烃球形聚合物。13.如申请专利范围第1项之制法,其中化合物是浓缩于颗粒小于 710m 之聚合物上,该产物为乙烯(共)聚合物。14.如申请专利范围第1项之制法,其中化合物是浓缩于颗粒小于 710m 之聚合物上,该产物为丙烯(共)聚合物。图1:多相丙烯共聚合物之制法图2:本发明之工厂流程图图3:多相聚合物之聚合试验的工厂流程图图4:
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