利用亚甲基二膦酸外标法定量液态³¹P核磁共振的方法

摘要

本发明涉及利用亚甲基二膦酸（MDP）作外标定量环境样品的液态³¹P核磁共振（NMR）的方法。试验前将封装了MDP水溶液的玻璃毛细管与装有确定浓度磷酸二氢钾溶液的核磁管组成共轴套管体系，计算套管体系校正系数。试验时用碱性提取剂溶解样品，持续振荡后离心得到浸提液，将浸提液冷冻干燥；所得粉末溶解于重溶液中，重溶解后连同玻璃毛细管转移至核磁管中，根据³¹P NMR谱图上MDP与待测磷化合物的峰面积比计算各磷组分的浓度。利用含MDP溶液的毛细管作为液态³¹P NMR的外标测定环境样品中的磷浓度，不易受共存离子的干扰，不与特征峰化学位移重叠，并且免去了用等离子体光谱仪法或化学法等测定重溶解液中总磷的步骤，适于多种环境样品中磷组分的测定分析。

主权项

一种利用亚甲基二膦酸外标法定量液态³¹P核磁共振的方法，其特征是包括以下步骤：(1)首先将含有亚甲基二膦酸水溶液的玻璃点样毛细管装入含有准确浓度磷酸二氢钾重水溶液的标准核磁管，组成共轴套管体系；根据³¹P NMR图谱上亚甲基二膦酸出峰的积分面积A_s、磷酸二氢钾出峰的积分面积A_x及磷酸二氢钾浓度C_x计算套管体系校正系数a,校正系数的计算公式为：(2)试验时用碱性提取剂溶解待测环境样品，在15～20℃避光条件下持续振荡16～20小时，而后在1500×g下离心20分钟得到浸提液，将浸提液在‑20℃下预冻25‑30分钟，再用冷冻干燥机抽真空冷冻干燥12～24小时至粉末状，将所得粉末称重后溶解于重溶液中；所述重溶液是由10mol L^‑1NaOH、0.05mol L^‑1Na₂EDTA和D₂O组成的混合液；(3)粉末重溶解后连同步骤(1)中同一所述玻璃点样毛细管转移至核磁管中，于600MHz的核磁共振仪上进行³¹P NMR分析测定；根据³¹P NMR谱图上MDP出峰的积分面积A_S与待测样品中磷化合物出峰的积分面积A_x’逐一计算不同磷组分的浓度C_x’，C_x’的计算公式为：