一种甲基磺草酮的制备方法

摘要

本发明提供了一种甲基磺草酮的制备方法，以邻硝基甲苯、氯磺酸、氯化亚砜、亚硫酸钠、氯乙酸、1,3-环己二酮等为原料，在催化剂及酸碱存在下制备目标产物。该制备方法从常见化工原料出发，各步反应流程均为常规操作条件，三废量较小，总收率61%以上，产品纯度高，甲基磺草酮粗品纯度大于98%，并可进一步纯化，适合应用于规模化的工业生产。

主权项

一种甲基磺草酮的制备方法，包括如下步骤：(1)邻硝基甲苯与氯磺酸进行加成反应，再在催化剂DMF作用下与SOCl₂经酰氯化反应，制得3‑硝基‑4‑甲基苯磺酰氯：(2)在无机碱的存在下，用亚硫酸钠还原3‑硝基‑4‑甲基苯磺酰氯得到3‑硝基‑4‑甲基苯基亚磺酸钠；再加入氯乙酸和吸附剂，吸附剂选自活性炭、硅藻土、活性氧化铝和硅胶，用于除去反应体系中的二聚体类杂质；过滤，滤液中3‑硝基‑4‑甲基苯基亚磺酸钠与氯乙酸缩合、脱羧生成中间产物A：2‑硝基‑4‑甲砜基甲苯NMST：(3)在酸溶剂和Cat‑1存在下，用氧化剂硝酸氧化2‑硝基‑4‑甲砜基甲苯得到中间体B：2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸NMSBA：其中Cat‑1选自MnCl₂、ZnCl₂、CoCl₂和V₂O₅；(4)2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸与氯化亚砜在有机溶剂以及催化剂DMF的存在下进行酰氯化反应，得到2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酰氯；加入环己二酮、有机碱和有机溶剂的混合溶液，2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酰氯与1,3‑环己二酮进行缩合反应，再加入Cat‑2以及有机碱，经重排反应制得目标产品甲基磺草酮：其中Cat‑2为丙酮氰醇或8‑羟基喹啉。