一种聚合物微球固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备方法

摘要

本发明属于固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的技术领域，具体涉及一种聚合物微球表面固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备方法，本发明通过新制作中间产物醛基化改性微球GMA/MMA-AL、键合有邻苯二甲酸基团的改性微球GMA/MMA-PA、固载有邻苯二甲酸酐PPA的微球GMA/MMA-PPA，最终得到固载有N-羟基邻苯二甲酰亚胺基团的功能微球。本发明使N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)这种高效的有机催化剂易分离、能够重复使用以及体系容易纯化等实现绿色催化氧化。

主权项

一种聚合物微球固载N‑羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备方法，其特征在于按照如下的步骤制备：第一步, 在反应容器中, 将每克甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸甲酯微球浸泡在45毫升 N，N‑二甲基甲酰胺DMF中数小时，使充分溶胀，然后加入0.045摩尔/升～0.105摩尔/升乙醛酸，并加入催化剂，搅拌条件下恒温反应，用蒸馏水反复洗涤反应后产物微球，真空干燥至恒重，即得醛基化改性微球GMA/MMA‑AL；第二步,将每45毫升DMF放入1克的GMA/MMA‑AL微球浸泡，使充分溶胀，将每含1克GMA/MMA‑AL醛基化改性微球的溶液加入 0.2克～0.4克 4‑氨基邻苯二甲酸APA，于50～70℃ 下恒温搅拌，进行反应10小时～14 小时，过滤反应后产物，用蒸馏水反复洗涤，真空干燥至恒重，即得键合有邻苯二甲酸基团的改性微球GMA/MMA‑PA；第三步，在反应容器中，将每克GMA/MMA‑PA微球浸泡在20毫升除水DMF中充分溶胀，将每含1克GMA/MMA‑PA微球溶液中加入10毫升～20毫升乙酸酐，装入干燥管，在30℃～40℃下恒温搅拌反应2小时～5小时 ，用除水乙醚充分洗涤，真空干燥至恒重，即得固载有邻苯二甲酸酐PPA的微球GMA/MMA‑PPA；第四步，在反应容器中，将每克 GMA/MMA‑PPA微球浸泡在30毫升除水吡啶浸泡，将每含1克GMA/MMA‑PPA微球溶液中加入 10毫升无水乙醇和0.05克～0.15克 盐酸羟胺，恒温于80℃～100℃，搅拌条件下反应进行12小时～18小时，反应结束后，调pH至1～3，抽滤，用蒸馏水反复洗涤反应产物，真空干燥至恒重，即得固载有N‑羟基邻苯二甲酰亚胺基团的功能微球GMA/MMA‑NHPI，通式为：。