一种含氟甲基吡唑类化合物的联产方法

摘要

本发明公开了一种含氟甲基吡唑类化合物的联产方法。式Ⅹ或式Ⅺ所示的含氟甲基吡唑类化合物由式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物经选择性氯化、氟化、甲基化、水解工艺联产得到。其中，选择性氯化反应一步通过控制氯气用量和反应温度来实现。本发明的联产方法产品纯度高，收率高，成本有所降低，适于工业化联产3-二氟甲基-1H-甲基吡唑-4-羧酸和3-三氟甲基-1H-甲基吡唑-4-羧酸。

主权项

一种如式Ⅹ或式Ⅺ所示的含氟甲基吡唑类化合物的联产方法，其特征在于，包括下列步骤：步骤(1)、在285～365nm的波长范围内的汞灯的紫外光光照或引发剂作用下，使氯气与式Ⅲ所示的3‑甲基‑1H‑吡唑衍生物进行氯化反应，制备得到如式Ⅳ所示的化合物或如式Ⅴ所示的化合物；当生成如式Ⅳ所示的化合物时，式Ⅲ所示化合物：氯气的摩尔比是1：(2～2.5)，且反应温度为110～120℃；当生成如式Ⅴ所示的化合物，式Ⅲ所示化合物：氯气的摩尔比是1：(3～3.7)，且反应温度为130～145℃；其中R₁为‑COOR₄或‑CN，R₄为C1‑C6烷基；步骤(2)、在氟化试剂作用下将式Ⅳ或式Ⅴ所示化合物进行氟化反应；所述的氟化试剂为氟化氢、三乙胺三氢氟酸盐和吡啶氟化氢络合液中的一种或多种；所述的吡啶氟化氢络合液是由30％吡啶和70％无水氢氟酸组成的络合液，百分比为各组分质量相对于络合液总质量的质量百分比；其中，R₁为‑COOR₄或‑CN，R₄为C1‑C6烷基；反应温度为0～200℃；步骤(3)、将式Ⅵ或式Ⅶ所示含氟甲基吡唑类化合物与甲基化试剂在溶剂中进行甲基化反应，制备得到式Ⅷ或式Ⅸ所示化合物；其中，R₁为‑COOR4或‑CN，R₄为C1‑C6烷基；反应温度为80～150℃；步骤(4)、将式Ⅷ或式Ⅸ所示的含氟甲基吡唑类化合物进行水解反应，制备得到如式Ⅹ或式Ⅺ所示的含氟甲基吡唑类衍生物；其中，R₁为‑COOR4或‑CN，R₄为C1‑C6烷基；