一种邻硝基苯甲醛高选择性合成方法

摘要

一种邻硝基苯甲醛高选择性合成方法，首先将邻硝基甲苯、过氧化碳酸酯催化剂和二氯乙烷溶剂投入反应器中，搅拌下于45-55℃下滴加溴素，滴完后于50-60℃下反应至溴颜色褪去，滴加双氧水于60-70℃下反应不少于2小时，生成邻硝基苯基溴甲烷，然后加入浓度25-35％碳酸钠水溶液于80-95℃下水解生成邻硝基苯甲醇，静置分离，最后以氧气为氧化剂，在催化剂三苯基膦金属盐有机配合物存在条件下于温度50-90℃、压力5.1×105-1.0×106Pa下反应不少于20小时。本方法总收率≥70％，产品纯度≥99％，而且溴使用量只需理论量的0.5-0.6。

主权项

一种邻硝基苯甲醛选择性合成方法，以邻硝基甲苯为原料，包括溴化、水解、氧化和分离，其特征在于：在250mL三口烧瓶中，加入100g二氯乙烷，依次加入20.5g邻硝基甲苯、1.2g过氧化二碳酸二（2‑乙基）己酯溶于18g二氯乙烷的溶液，在45℃60min内缓慢滴加12.5g溴，滴加完毕后，55~58℃搅拌反应3.5 h后，在60min内缓慢滴加9.5g 27%双氧水，控制温度65~68℃搅拌溶液2h；在此溴化液中加入65g 30%的碳酸钠水溶液，搅拌升温回收85g二氯乙烷，将混合液在80‑95℃搅拌16h；静置分离水相和含有邻硝基苯甲醇的有机相；将有机相转入不锈钢压力容器中，0.23g三苯基膦钯盐，在50~70℃温度、8.1×105Pa氧气氛压力下搅拌反应22h；反应后常温常压下加20g水搅拌15min，静置分离出有机相，水相用二氯乙烷萃取3次，合并有机相，加1.5g活性炭脱色，浓缩有机溶剂，冷却过滤，得固体产物，经乙醇精制得16.9g邻硝基苯甲醛，GC纯度99.3%，收率74.8%。