一步制备挂式四氢双环戊二烯的方法

摘要

一种一步制备挂式四氢双环戊二烯的方法，包括配制金属盐水溶液、制备负载型催化剂、催化反应、分离提纯步骤。在催化剂评价装置的固定床反应器上一步将双环戊二烯与氢气进行催化反应制备成挂式四氢双环戊二烯，所使用的催化剂制备工艺简单、无腐蚀性、对设备要求低，本发明具有操作简单、重复性好、环境污染小、能耗低等优点，所制备的挂式四氢双环戊二烯经气相色谱质谱联用仪和超导傅立叶数字化核磁共振仪进行物质鉴定，鉴定结果与标准图谱一致。

主权项

一种一步制备挂式四氢双环戊二烯的方法，其特征在于它包括下述步骤：(1)配制金属盐水溶液按常规方法将二氯化钯配制成重量浓度为10％的二氯化钯水溶液、氯铂酸配制成重量浓度为10％的氯铂酸水溶液、三氯化铑配制成重量浓度为10％的三氯化铑水溶液、硝酸镍配制成重量浓度为30％的硝酸镍水溶液；(2)制备负载型催化剂将硅铝比为20～40的Hβ分子筛或硅铝比为3～6的稀土Y分子筛或硅铝比为10～30的超稳稀土Y分子筛或硅铝比为10～30的超稳Y分子筛或硅铝比为3～6的HY分子筛装入烧瓶中，在烧瓶中按每克分子筛加入重量浓度为10％的二氯化钯水溶液0.17～0.885g或重量浓度为10％的氯铂酸水溶液0.21～1.11g或重量浓度为10％的三氯化铑水溶液0.2091.11g或重量浓度为30％的硝酸镍水溶液0.546～4.45g，每克分子筛加入量按下式计算： M = a 1 - a ÷ W ÷ A - - - ( 2 ) (2)式中M为每克分子筛加入的盐溶液重量，a为金属的负载量，W为金属盐中金属元素的含量，A为盐溶液的重量浓度，搅拌4h，用旋转蒸发仪，温度为75℃、真空度为0.09MPa旋转蒸干，取出放入坩埚，将坩埚放入马弗炉，400～600℃空气气氛中焙烧3～5h，自然冷却后取出，压片，造粒，过40～60目筛，装入催化剂评价装置的固定床反应器(8)，打开氢气瓶(1)和氮气瓶(2)，氢气和氮气在气体混合器(4)中混合，用流量计(3)控制氢气与氮气的体积比为1∶0～9的混合气、流速为100mL/min 输入到固定床反应器(8)中，380～450℃还原3～6h，放空尾气，制成负载1％～5％钯或1％～5％铂或1％～5％铑或5％～30％镍的负载型催化剂，关闭氢气瓶(1)，在氮气气氛中降温至120～180℃；(3)催化反应将双环戊二烯在储液罐(7)中用有机溶剂四氯化碳或正己烷或正庚烷或石油醚或二甲苯或环己烷或乙醇配成重量浓度为10％～50％的有机溶液，催化剂评价装置切换为氢气，打开微量泵(6)将有机溶液输入到120℃的汽化器(5)中，氢气将有机溶液载入到固定床反应器(8)中，双环戊二烯与氢气的摩尔比为1∶3～20，反应压力为0.5～4MPa、反应温度为120～180℃，有机溶液的体积空速为0.5/h～10/h，进行反应，反应后的气液混合物在冷凝器(9)中0℃冷凝、并经气液分离器(10)进行气液分离，制备成挂式四氢双环戊二烯粗品；(4)分离提纯将挂式四氢双环戊二烯粗品在蒸馏装置(11)中进行蒸馏，收集185℃馏分，得到挂式四氢双环戊二烯。